Сопоставление электродов сравнения

СОПОСТАВЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОДОВ СРАВНЕНИЯ [c.27]

Таблица 1.3. Сопоставление электродов сравнения

Чтобы избежать этого приближенного допущения, необходимо использовать при измерении электрокапиллярных кривых цепи без переноса, в которых электрод сравнения обратим по одному из ионов исследуемого электролита. Как показывает сопоставление точного и приближенного методов расчета адсорбции ионов, уравнение (VII.21) с достаточно хорошей точностью можно применять вплоть до концентраций <1 моль/л. [c.152]

Результаты сопоставления скоростей электровосстановления анионов на отрицательно заряженной поверхности разных металлов, а также электровосстановления органических веществ в условиях сильной поверхностной активности растворителя подтверждают выводы о роли работы выхода электрона в кинетике электродных процессов, которые впервые были сделаны Фрумкиным в 1935 г. Здравый смысл подсказывает, что реакция 0- -пе-- должна протекать тем легче, чем меньше работа выхода электрона из металла. Такое заключение, действительно, было бы справедливым, если бы можно было сопоставлять скорости реакций на разных металлах при одинаковых гальвани-потенциалах. На самом деле сопоставление возможно либо при одинаковом перенапряжении, либо при одинаковом электродном потенциале, измеренном относительно стандартного электрода сравнения. При одинаковом электродном потенциале электрохимические потенциалы электронов в разных металлах равны, т. е. электроны в разных металлах полностью энергетически эквивалентны. Таким образом, реальная энергия активации реакции не зависит от работы выхода электрона, что и подтверждают данные рис. У1П.23. [c.240]

Для решения ряда практически важных вопросов возникает необходимость сопоставления кислотности растворов в различных растворителях, приведение значений рНр к единому началу отсчета. Можно было бы полагать, что измерения, произведенные на рН-метре, откалиброванном по водным стандартам, должны давать значения pH по отношению к единому стандарту, так как электрод сравнения остается неизменным и измеряемая э. д. с. представляет собой разность потенциалов электродов, обратимых по отношению к ионам водорода, опущенных в стандартный водный и исследуемый неводный растворы. Однако, как уже говорилось, наличие фазового потенциала не позволяет находить значения р Нр, отнесенные к единому водному стандарту. [c.410]

Непосредственно измерить величину потенциала отдельного электрода не представляется возможным. Поэтому электродные потенциалы измеряют путем сопоставления с потенциалом принятого для сравнения электрода. Таким электродом сравнения является водородный электрод. Он состоит из платиновой пластинки, покрытой платиновой чернью, т. е. электролитически осажденной платиной. Электрод погружен в водный раствор серной кислоты с активностью ионов ан+=1 и омывается струей газообразного водорода под давлением 1 атм. Величину потенциала такого электрода условно принимают за нуль (при всех значениях температур). [c.328]

Электроды сравнения предназначаются для измерения потенциалов— см. пояснения к формуле (2.1). Обычно электрод сравнения представляет собой электрод типа металл — ион металла. Относящийся к нему раствор электролита имеет электролитически проводящее соединение (через диафрагму) со средой, в которой находится объект измерений. В большинстве случаев в электродах сравнения содержатся концентрированные или насыщенные растворы солей, так что ионы этих солей диффундируют через диафрагму в среду. При этом на диафрагме возникает диффузионный потенциал, который в выражении (2.1) не учтен и который в принципе всегда представляет собой лишь погрешность при измерениях потенциала. Для сопоставления значений потенциалов важно, чтобы диффузионные потенциалы были возможно меньшими или одинаковыми. [c.83]

У малых защищаемых объектов омическое падение напряжения в грунте, вызываемое током катодной защиты, может быть также определено (при допущении о статистически равномерном распределении дефектов) умножением суммарного тока защиты на сопротивление растеканию переменного тока. Так как дефекты в защитном покрытии объекта имеют различные размеры, расчет дает только среднее падение напряжения, а сопоставление с данными измерений при электродах сравнения, расположенных над резервуаром-хранилищем и в особенности в колодце над куполом, свидетельствует о большом разбросе этих результатов измерения и о том, что омическое падение напряжения часто получается завышенным (см. рис. 3.4). [c.107]

Сопоставление уравнений (9) и (10) с уравнением (5), относящимся к водным средам и к стандартному водородному электроду сравнения, приводит к уравнению (8). Основные результаты этой серии исследований были опубликованы ь монографии Л. И. Антропова Кинетика электродных процессов и нулевые точки металлов , в брошюре Приведенная или ср-шкала потенциалов и ее использование при изучении кинетики электрохимических реакций , вышедшей в издательстве Знание , а также в шести статьях, опубликованных Л. И. Антроповым совместно с Ю. С. Герасименко, [c.133]

При другом способе сопоставления потенциалов в органических растворителях и в воде за основу берется среднее значение между обратимыми потенциалами окисления и восстановления ароматических углеводородов [173], Несмотря на важность этих вопросов для определенных аспектов электрохимии, они представляют мало интереса в случае практического электролиза, так как межфазный потенциал между электродом сравнения и исследуемым раствором должен быть постоянным и воспроизводимым в требуемых пределах. Еслн предполагают, что межфазный потенциал влияет иа точность измерений, то для исключения его влияния применяют метод пилотных ионов [ре-докс-потенциалы ЕЬ+, Сб+ и др. (см. выше) используют как внутренний Стандарт]. [c.192]

Для прецизионных измерений необходимо использовать трехэлектродную ячейку. Полный литературный обзор по электродам сравнения в неводных средах в целом и в отдельных растворителях составлен в работах [1116, 1224, 949, 807, 1275, 1153]. В качестве электродов сравнения используются различные электроды первого и второго рода как в исследуемом растворе, так и выносные. При исследованиях катодного выделения металлов наибольшее распространение здесь получили электроды — водный насыщенный каломельный и серебряный (первого и второго рода) — выносной, а также в исследуемой среде. Применение выносных электродов особенно целесообразно при сопоставлении поведения различных деполяризаторов в одном растворителе. Возникновение -скачка потенциала в месте соприкосновения водного и неводного растворов препятствует количественному сопоставлению поведения [c.71]

Сопоставление потенциалов полуволн разных катионов в одном растворителе и одного катиона в разных растворителях затруднено применением разных электродов сравнения. В некоторых работах использовались двухэлектродные ячейки [892, 751, 1180]. Для количественных определений наиболее серьезного внимания заслуживают потенциалы полуволн, измеряемые по отношению к водному насыщенному каломельному электроду они как уже отмечалось, наиболее многочисленны. [c.75]

Сопоставление данных о свободных энергиях сольватации отдельных ионов, в общем, подтверждает это предположение. Однако различия в энергиях сольватации Сз остаются все еще значительными (см. гл. V). Близки в различных растворителях и энергии сольватации иона иода, что находится в соответствии с его наибольшим радиусом. В связи с этим йодный электрод может быть также единым электродом сравнения. [c.445]

Формамид преимущественно адсорбируется из смесей с водой [8, 69]. Максимальная адсорбция происходит при небольшом положительном заряде поверхности (рис. 16), в то время как для большинства алифатических органических соединений максимальная адсорбция из водного раствора наблюдается на отрицательно заряженном электроде [6]. Это позволяет предположить, что диполь формамида ориентирован отрицательным концом и поэтому стабилизирован на положительно заряженном электроде. Однако это не подтверждается значением потенциала максимума электрокапиллярной кривой, которое фактически не зависит от концентрации формамида (рис. 17). Следует упомянуть, что при сопоставлении потенциала максимума электрокапиллярной кривой и других потенциалов в смешанных и чистых неводных растворителях при использовании электрода сравнения в водном растворе возникает некоторая неопределенность из-за наличия диффузионного потенциала. Однако можно принять меры для уменьшения этой неопределенности [65]. Заряд поверхности электрода при этом не изменяется, если диффузионный [c.104]

Непосредственное сопоставление нулевых точек металлов в растворах и в расплавах невозможно из-за отсутствия единой шкалы электродных потенциалов для водных растворов и расплавленных сред. Тем не менее, их можно сравнить между собой, если принять, что для какого-либо из металлов нулевая точка в растворе и в расплаве имеет одно и то же значение. Такое сравнение было проведено на основе предположения о равенстве нулевых точек ртути в растворе и расплаве. Ртуть была выбрана потому, что она находится в жидком состоянии при контакте как с водными растворами, так и с расплавленными солями. Кроме того, нулевая точка ртути в водных растворах определена с наибольшей точностью. При сделанном допущении для пересчета нулевых точек металлов в расплавах (отнесенных к электроду сравнения свинец—эвтектика хлоридов лития и калия) на водородную шкалу необходимо к значениям, приведенным в табл. 39, добавлять постоянную величину. [c.260]

Экспериментальная установка включала термостатированную стеклянную электрохимическую ячейку, заполненную соляной кислотой, в которую помещали полупогруженный образец титана (ВТ-1, графитовый катод. Через объем раствора (200 мл) пропускали хлор со скоростью 3 мл/мин. Измерение потенциала электрода проводили относительно насыщенного каломельного электрода сравнения при помощи самопишущего катодного вольтметра. Длительность опытов составляла 10 час. Оценку скорости коррозии проводили по весовым потерям. Для сопоставления результатов с целью проверки эффектов раздельного действия продувки хлора и анодной поляризации на коррозию титана были проведены контрольные опыты. [c.274]

Неполяризующимся анодом в первых работах по полярографии служила ртуть, наливаемая на дно электролизера ( донная ртуть). Однако потенциал донной ртути изменяется при изменении состава р-ра, что вносит неопределенность в величину потенциала катода и исключает возможность сопоставления полярограмм одного и того же иона, полученных в разных условиях. Поэтому в настоящее время обычно пользуются стандартными электродами сравнения с достаточно большой площадью поперечного сечения (ок. 400 мм ). Электрод сравнения соединяют с катодным пространством соединительными ключами различной конструкции. [c.130]

В полярографии потенциал ртутного капельного электрода нередко выражают в вольтах по отношению к насыщенному каломельному элементу или по отношению к ртутному дну . Так как потенциал ртутного дна не является постоянной величиной [18], сопоставление потенциалов восстановления различных соединений следует производить относительно электродов сравнения, в частности относительно насыщенного каломельного электрода. [c.96]

Необходимо иметь в виду, что вследствие произвольного выбора начала отсчета потенциалов, т. е. потенциала нуля , абсолютная величина не имеет физического смысла ценность подобных величин QI заключается в сопоставлении их для двух или более электрохимических реакций, имеющих близкие (или равные) значения а и изученных с одним и тем же электродом сравнения [122]. [c.75]

Если металл, выделяемый на катоде, имеет в данном растворе устойчивый, обратимый потенциал, то его удобно и целесообразно использовать в качестве электрода сравнения при измерениях поляризационных кривых при различных температурах. В этом случае измеряемая разность потенциалов непосредственно равна поляризации. Если же электрод из выделяемого на катоде металла в данном электролите не имеет устойчивого и обратимого потенциала, то приходится применять какой-либо другой электрод сравнения, например нормальный каломельный электрод. Применение в качестве электрода сравнения электрода из другого металла и в ином электролите затрудняет определение величины поляризации, так как с изменением температуры потенциалы разных электродов меняются по-разному. Поэтому сопоставление плотностей тока при разных температурах, но при одинаковых поляризациях, перестает соответствовать условию постоянства измеренного потенциала относительно применяемого электрода сравнения. В этом могут корениться неточности в определении энергии активации электролиза. [c.48]

Приведены катодные поляризационные кривые, снятые на алюминиевом катоде с алюминиевым электродом сравнения в насыщенном АЬОз расплаве натриевого или литиевого криолита. Сопоставление кривых показывает, что имеется только один перегиб около 0,25 в, который относится к разряду катионов алюминия. Наличие одного перегиба вынуждает применить к процессу осаждения алюминия на катоде электрохимическую кинетику стадийных реакций. Коэффициент Ь уравнения Тафеля, полученный из опытных данных, удовлетворительно совпадает с рассчитанным. Поляризационные кривые, снятые в натриевом криолито-глиноземном расплаве, показывают, что при криолитовом отношении 2,80 и выше начинается совместный разряд катионов алюминия и натрия, при- водящий к падению выхода по току алюминия. [c.303]

Потенциал двойного электрического слоя Дф. Абсолютное значение этого потенциала не может быть определено, и поэтому оно находится путем сопоставления с другой заряженной поверхностью раздела, например с электродом сравнения. В случае коррозии потенциал металла определяется из общей поляризации анодной и катодной реакции, из которых состоит процесс коррозии. [c.553]

Непосредственно измерить величину потенциала отдельного электрода не представляется возможным. Поэтому электродные потенциалы измеряют путем сопоставления с потенциалом принятого для сравнения электрода. В качестве последнего обычно применяют стандартный водородный электрод, величину потенциала которого условно принимают з а нуль. Этот электрод состоит из платиновой пластинки, покрытой платиновой чернью (электролитически осажденной платиной), которая погружена в 2 н. раствор серной кислоты и омывается струей газообразного водорода под давлением в 101,325 кПа (рис. 82). [c.161]

Непосредственно измерить величину потенциала отдельного электрода не представляется возможным. Поэтому электродные потенциалы измеряют путем сопоставления с потенциалом принятого для сравнения электрода. [c.286]

Конечно, можно было бы продолжить сравнение. Вспомним хотя бы терморегулирование, кровеносные сосуды (проводники электролитов), ферменты — катализаторы, жировые отложения — запас горючего и т. д. Но более широкое сравнение в данном случае было бы более формально и менее полезно, чем сопоставление микроскопических структур живых клеток, с одной стороны, и электродов и диафрагмы — с другой, с помощью которых неупорядоченная тепловая энергия превращается в упорядоченную энергию, в частности в электриче [c.475]

Сопоставление значений АЯ, найденных калориметрическим я потенциометрическим методами, прекрасно подтверждает уравнение (1. 18). Несколько примеров приведено в табл. 1. Чтобы проиллюстрировать выбор знаков и валентности электродной реакции, во всех цепях принято произвольное направление реакции и расположение электродов. Величины АС и АЯ относятся к соответствующей реакции ячейки величины АЯ, найденные калориметрическим методом, приведены в таблице для сравнения. [c.38]

Первоначально некоторыми исследователями предполагалось, что -потенциал коллоидной химии — это то же самое, что электродный потенциал или 8-потенциал электрохимии точнее та его часть, которая соответствует скачку потенциала на границе электрод — электролит. Для такого предположения имелись известные основания, вытекающие из самой природы электрокинетических явлений. Действительно, если граница раздела жидкость — твердое тело в то же время является плоскостью скольжения при относительном перемещении фаз, то -потенциал должен быть равен 8-потенциалу или, вернее, скачку потенциала Если бы это предположение оказалось справедливым и отвечающим опыту, то появилась бы возможность экспериментального измерения скачка потенциала электрод — электролит, а следовательно, и определения абсолютного потенциала электрода. Проверить правильность этого предположения прямым сравнением независимо найденных значений -потенциала и -потенциала нельзя, так как гальвани-потенциал не может быть определен экспериментально. Однако имеется возможность косвенной проверки сопоставлением зависимости -потенциала и 8-потенциала от состава раствора. [c.240]

При сопоставлении электрокаталитической активности различных материалов следует учитывать целый ряд факторов. Прежде всего необходимо принимать во внимание зависимость скорости процесса от потенциала электрода-катализатора, она часто на разных электродах имеет разный наклон. Поэтому порядок активности будет зависеть от интервала потенциалов, в котором проводится сравнение. Сравнение следует проводить либо при заданном потенциале относительно одного и того же электрода сравнения, либо при равновесном потенциале для данного процесса, если этот потенциал известен или может быть рассчитан. Сопоставление при равновесном потенциале страдает тем недостатком, что проводится в условиях, существенно отличающихся от условий практического использования данного процесса. Далее необходимо принимать во внимание возможность существенного изменения свойств материала за счет структурных факторов. Кроме того, порядок активности может меняться при изменении температуры, при которой проводится процесс. Например, рутений, будучи пассивным в реакции электроокнсления метанола при 20° С, при 80° С по активности превосходит платину в некотором интервале потенциалов (О. А. Петрий, В. С. Энтина). Наконец, следует учитывать, что при изменении природы катализатора иногда происходит и смена лимитирующей стадии процесса. [c.297]

Мо на воздухе и в естественной морской воде 183 ДКБ-образцы с надрезом и предварительно нанесенной усталостной трещиной испытывались при циклических нагрузках. Как при стационарном потенциале в морской воде, так и в условиях катодной защиты (при потенциалах от —800 до —1050 мВ относительно электрода сравнения Ag/Al l) не наблюдалось влияния среды на растрескивание данного сплава. В последующей работе, выполненной в той же лаборатории, скорость распространения усталостной трещины в этом сплаве сравнивалась с данными для других высокопрочных сплавов [184]. При этом также рассматривалось влияние морской воды при стационарном и при более отрицательном (на несколько сотен милливольт) потенциале. Сопоставление с результатами, полученными на воздухе, позволило сделать следующие выводы [c.187]

Если была бы известна такая реакция (и соответствующий электродный процесс), для которой изменение энергии сольватации оставалось постоянным во всех растворителях, то трудности с электродом сравнения и жидкостным контактом оказались бы преодолимыми. Учитывая все эффекты, сопровождающие сольватацию частиц, трудно представить, что такая ситуация строго может быть реализована. Однако изучение процессов сольватации позволило предположить, что предъявляемым требованиям в значительной мере удовлетворяют электроды I рода с большими по размеру катионами Rb+, s+, Т1+. Если формальный потенциал для этих электродов остается постоянным в разных растворителях, то появляется возможность оценить потенциал жидкостного соединения и использовать его при сопоставлении результатов измерений. Это так называемый пилотный метод [154, 160]. Интересно отметить, что в качестве пилотных могут быть использованы редокс-системы фер-роцен/феррицений-катион [(П-С2Н5)гРе]аналогичная система [(л-С2Н5)2Со] + о и ряд других [154, 161]. [c.92]

Измерены ЭДС цепей с переносом в воде и в двух смешанных растворителях 50%-ном ацетоне и этаноле для растворов хлористого водорода, бензойной и уксусной кислот по отношению к стандартному водному хлорсеребряному электроду сравнения. Путем сопоставления ЭДС этих цепей для каждого растворителя и вещества в отдельности вычислены жидкостные потенциалы на границе неводный исследуемый раствор—насыщенный водный раотворКС . Показано, что они сохраняют удовлетворительное постоянство для разных по природе веществ.С использованием вычисленных потенциалов определены pH стандартных буферных растворов в каждом растворителе. Расхождение с литературными данными не превышает 0,1ед. pH. Таблиц 3. Библ. 17 назв. [c.302]

Сопоставление потенциалов разряда ионов Хлора и ионов гидроксила (при pH = 7) в стандартных условиях показывает, что потенци ал разряда ОН электроотрицательнее потенциала разряда ионов С1 . Однако соотношение перенапряжений выделения хлора и кислорода таковы, что на аноде преимущественно В ыделяется жлор. Это становится ясным из сравнении поляри-зационны Х р ивык (рис. 77, 78) выделения кислорода хлора на разли1Чны1Х электродах. [c.130]

Из данных, представленных на рис. 2, следует, что в процессе эксплуатации электроды марок ЭГОА и ЭПА меньше разогреваются из-за джоулевых потерь, чем электроды, удовлетворяющие ГОСТу 4426—71. Следовательно, в электродах, изготовленных с применением ХАВ, температурный градиент и тангенциальные напряжения стали меньшими, что способствует снижению величины термического удара этих электродов при резком охлаждении. Сопоставление основных статей расхода отечественных электродов дано в табл. 2. Анализ этих данных позволяет сделать вывод, что снилсе-нне удельного расхода электродов марок ЭГОА и ЭПА по сравнению с ЭГО и ЭП произошло главным образом из-за снижения их окисления и осыпания (суммарно), электроды марок ЭГОА и ЭПА имели меньшее количество трещин, но имеют тенденцию к увеличению количества поломок в области ниппельного гнезда. [c.46]

Надежность экстраполяции, с помощью которой исключаются диффузионные потенциалы, может быть проверена путем сравнения вычисленных термодинамических величин с величинами, полученными другими независимыми методами. В тех случаях, когда подобное сопоставление / Возможно, получается вполне удовлетворительное совпадение [35, 36]. Разность между величинами стандартных потенциалов электродов серебро-хлористое серебро и серебро-бромистое серебро, полученная из электродвижущей силы элемента VII, в точности совпадает с разностью между соответствующими величинами, найденными непосредственно из электродвижущих сил элементов без жидкостного соединения. Было также обнаружено, что результаты, полученные с помощью элементов V и VI, превосходно совпадают друг с другом, хотя коэффициенты наклона экстраполиру,емых прямых для этих двух систем различаются по знаку и по порядку величины. Стандартный электродный потенциал серебра можно вычислить по уравнению [c.309]

Теоретическое сопоставление каталитических свойств полимерных комплексов в иммобилизованном и свободном состояниях приводит к выводу о возрастании каталитической активности иммобилизованных полимерных комплексов при увеличении толщины полимерного слоя. Применительно к полимерным электродам такое сравнение проводится при допущениях, что стадия переноса электрона быстрая, концентрация субстрата в каталитическом слое постоянна, а скорость процесса лимитируется каталитической реакцией. Однако эти допущения не являются строгими и, как правило, не выполняются. На электродах, модифицированных полимерными комплексами металлов, наблюдается ускорение реакции катодного восстановления неорга- ических ионов, молекулярного кислорода, бензальдегида и бен-зофенона, электроокисления аскорбиновой кислоты, пропанола, никотинадениндинуклеотида. [c.249]

Смотреть страницы где упоминается термин Сопоставление электродов сравнения: [c.15] [c.11] [c.280] [c.145] [c.38] [c.246]

Смотреть главы в:

Электрохимические реакции в неводных системах -> Сопоставление электродов сравнения

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Электрод сравнения

Справочник химика 21

Химия и химическая технология