Пламенные спектрометрические методы

В этой главе будут рассмотрены методы элементного анализа, которые используют ультрафиолетовое и видимое излучения. К числу этих методов принадлежат пламенные спектрометрические методы, основанные на атомной эмиссии, абсорбции и флуоресценции, спектрометрия, использующая дугу постоянного тока, и высоковольтная искровая спектрометрия. Поскольку пламенные спектрометрические методы используются наиболее широко, рассмотрим их несколько подробнее. [c.677]

Пламенные спектрометрические методы в настоящее время — наиболее широко используемые методы элементного анализа. В этих методах пламя применяют в качестве атомизатора, а эмиссионные, абсорбционные или люминесцентные свойства высвобождающихся атомов изучают спектрометрически. Поскольку методики для измерения эмиссии, погло- [c.679]

В пламенных спектрометрических методах для получения свободных атомов обычно используют систему горелка — распылитель, поэтому анализируемые пробы должны быть в виде растворов. Для большинства проб такое требование выполнимо, но некоторые пробы растворяются лишь с большим трудом. Для получения подходящего раствора пробы иногда требуется озоление, сплавление, мокрое сжигание. Например, клинические пробы обычно сначала озоляют горячей азотной или хлорной кислотой или смесью двух кислот для разложения органического вещества затем после добавления необходимых реагентов для предотвращения помех растворы можно разбавить до необходимых концентраций. Некоторые труднорастворимые пробы, особенно силикаты, необходимо обрабатывать фтористоводородной кислотой или сплавлять с подходящими плавнями. Для переведения в раствор труднорастворимых проб разработано большое число методик. Их можно найти в литературных источниках, приведенных в конце этой главы. [c.687]

ПЛАМЕННЫЕ СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ [c.687]

Закономерности образования атомов в пламени и возникновения помех являются общими для всех трех пламенных спектрометрических методов, но каждый из них обладает своими собственными возможностями и ограничениями. В последующих разделах каждый из методов будет рассмотрен отдельно, но, где возможно, будут сделаны сопоставления. [c.687]

По оборудованию пламенно-эмиссионная спектрометрия является простейшим из пламенных спектрометрических методов. В пламенно-эмиссионной спектрометрии преобразователем химического входного сигнала в выходной сигнал в виде электромагнитного излучения является само пламя. Этот факт становится ясным, если сравнить принципиальную схему спектрохимического прибора (см. с. 617) со схематическим изображением типичного пламенно-эмиссионного спектрометра, показанного на рис. 20-6. В спектрометре образующиеся в пламени атомы возбуждаются с последующим испусканием характеристического излучения. Это излучение, которое может быть использовано как для количественного, так и для качественного анализа, фокусируется простой линзой на селектор частоты (светофильтр или монохроматор). Выделенное излучение далее детектируется и преобразуется в электрический сигнал с помощью подходящего фотодетектора, например фотоумножителя. Полученный электрический сигнал, который пропорционален [c.687]

К тому же, В пламенно-спектрометрических методах для анализа требуются относительно большие количества растворов проб, такие методы часто не свободны от помех и обычно имеют ограничения при определении сравнительно низких концентраций в пробах. В связи с этим начались поиски более дешевых, безопасных и более эффективных атомизаторов. В настоящее время разработаны несколько таких атомизаторов, и они постепенно находят все более и более широкое применение. [c.705]

На основании сказанного, какие спектральные линии будут шире, генерируемые в дуге, искре или пламени Какое влияние окажет это уширение на вид калибровочного графика Какой из трех пламенных спектрометрических методов будет наиболее п какой наименее подвержен уширению линий Ответ поясните. [c.717]

Качество воды. Руководство по определению общего органического углерода (ТОС) Качество воды. Конструкция и применение пробоотборника (батометра) для забора беспозвоночных животных со дна обмелевших (мелких) водоемов с пресной водой Качество воды. Определение кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца. Пламенные атомно-абсорбционные спектрометрические методы [c.528]

ИСО 8288-86 Качество воды. Определение кобальта, никеля, меди, цинка, кадмия и свинца. Пламенные атом-но-абсорбционные спектрометрические методы [c.11]

При окислении водорода образуется и радикал НОг, что было экспериментально подтверждено масс-спектрометрическим методом в реакции Н2+О2 [46]. Более того, удалось выделить НОг и исследовать некоторые его термохимические свойства [47, 48]. Возможно, что этот радикал обусловливает некоторое поглощение в УФ-спектре. Согласно Тагирову [49], полоса с 1293,5 см- в ИК-спектре водородного пламени должна быть приписана радикалу НОг. Однако Жигер и Харвей [50] полагают, что эта полоса может быть связана с окислом азота. [c.125]

Н. Н. Семенов в 1939 г. Разнообразные спектральные, масс-спектрометрические методы, методы диффузионных пламен, электроразряда, металлических зеркал, пара-орто-превращения водорода, полярографический, калориметрический, теплопроводности и многочисленные кинетические методы были разработаны и с успехом применены для целей обнаружения и идентификации этих лабильных продуктов. [c.6]

Берут аликвотную часть 10—20 мл полученного раствора, разбавляют так, чтобы концентрация лития была в пределах О—10 мкг/мл и проводят пламенно-фотометрическое определение лития. Результаты метода совпали с результатами, полученными по оценке содержания Не, образующегося при сгорании В и по масс-спектрометрическому методу, основанному на определении отношения В В в образце до и после облучения. [c.306]

В работах [354, 405], масс-спектрометрический метод анализа применен для термодинамического изучения соединений, уравновешенных в окислительном пламени (рис. IV.1). В водородно-кислород- [c.132]

В противоположность ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрический метод по чувствительности не уступает газо-хроматографическому с детектированием по ионизации в водородном пламени. Как и в газовой хроматографии, с помощью масс-спектрометрии анализируют вещества, находящиеся в парообразном состоянии (в газовой фазе), и, что очень важно, длительность получения полного спектра определяемого соединения в достаточно широком диапазоне масс при использовании современного оборудования составляет всего лишь доли секунды, т. е. не превышает времени регистрации хроматографического пика даже при использовании капиллярных колонок. [c.174]

До последнего времени имелись лишь косвенные доказательства образования радикалов НО2, в частности об этом свидетельствовало присутствие в пламени небольших количеств перекиси водорода. Возникновение последней связывали с распадом частиц НО2. Недавно с помощью масс-спектрометрического метода были экспериментально подтверждены, как существование радикала НО2, так и реакция (II,/) его образования [61]. Кроме того, удалось сконденсировать НО2 и исследовать некоторые его термохимические характеристики [85, 86]. [c.87]

Недавно Медведев (1961) произвел сопоставление энергий диссоциации, и теплот сублимации, полученных для ВеО, MgO, СаО, SrO и ВаО на основании измерений давлений паров (эффузионный метод без применения масс-спектрометра), методом исследований равновесий в пламени и масс-спектрометрическим методом. Медведев пользовался результатами работ большого числа авторов, причем за исключением некоторых масс-спектрометрических работ, результаты которых могут быть обработаны только по второму закону термодинамики, все остальные работы были пересчитаны с использованием третьего закона термодинамики по уравнению [c.180]

BaO 134+3 Спектрофотометрическое исследование равновесия реакций образования ВаО в пламенах, измерение потенциала появления Ва+ методом электронного удара, масс-спектрометрические исследования равновесия реакций образования ВаО (см. 1 ) [72—74,396 [c.22]

В настоящее время возникает необходимость определения до 10 —10 % примесей в рении и его соединениях. Наибольшее применение для этих целей нашли спектрофотометрические, полярографические, спектральные, пламенно-спектрофотометрические, масс-спектрометрические и некоторые другие методы. Правильность анализа проверяется обычно методом добавок — добавлением известных количеств определяемого компонента к анализируемому образцу перед переведением его в раствор. [c.268]

В зоне реакции углеводородных пламен образуется около 10 см"3 пар ионов. Число их в некоторой степени зависит от вида используемого топлива. Наиболее богатый спектр ионов и большое их количество можно обнаружить в коптящих пламенах, например ацетиленовых или бензоловых [139—141]. Как правило, приблизительно один атом углерода из миллиона образует ион. Для определения концентрации ионизированных частиц и их парциального распределения по массам широко используются масс-спектрометрические измерения. Основная трудность этого метода состоит в том, что в слое холодного, застойного газа на стенках входного отверстия прибора ионы пламени [c.255]

ПЛАМЕННЫЕ МЕТОДЫ СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.679]

Атомно-флуоресцеитная пламенная спектрометрия является самым новым пламенным спектрометрическим методом анализа. Хотя флуоресценцию атомов металлов впервые наблюдал Р. В. Вуд в 1890-х годах, но только в 1964 г. проф. Дж. Д. Вайнфорднер с сотр. использовал атомную флуоресценцию в качестве метода анализа. В результате многих исследований было показано, что атомно-флуоресцентная пламенная спектрометрия по чувствительности, воспроизводимости и удобству работы должна быть конкурентиоспособной с атомно-абсорбционным и пламенно-эмиссионным методами. В настоящее время атомно-флуо- [c.701]

Масс-спектрометрический метод обнаружения свободных атомов и радикалов и изучения радикальных реакций получил дальнейшее развитие в работах некоторых авторов. Так, например, Ингольд и Лоссинг [792] в ра.зличных реакциях идентифицировали радикалы СеНз, СеНзСНг, СбН-,0, СбНбСО, аллил СН2 = СН — СНг и винил НгС = СН. Фонер и Гадсон [616[ обнаружили в водородном пламени атомы Н и О и радикалы ОН, в метанокислородном пламени — радикал СН3. Те же авторы [617] обнаружили НО2 в качестве первичного продукта взаимодействия атомарного водорода с молекулами Ог и измерили потенциал ионизации этого радикала [c.79]

На рис. 20-8 (см. с. 69.1) эмиссионная линия ма,пния почти скрыта в результате наложения ОН-полосы собственной эмиссии пламени. Сделает ли это невозможным определение магния в кислород-водородном пламени Да или нет и почему Какой из трех спектрометрических методов в пламени будет подвержен в большей я какой в меньшей степени этим спектральным помехам [c.717]

К образуется сложный ион (SrOK) [1970]. Ионы этого типа могут быть обнаружены масс-спектрометрическим методом, сходным с описанным для пламен. [c.454]

Методы определения. В воздухе. Хроматографический метод на бумаге, основанный на переводе С. в нелетучее ртуть-органическое производное при взаимодействии с ацетатом ртути и выделении полученного соединения с применением способа нисходящей хроматографии минимально определяемое количество 1 мкг ( Тех. уел... ). Колориметрическое определение по образованию окрашенного в желтый цвет продукта реакции С. с концентрированной Н2504 сравнение интенсивности желтой окраски со стандартной шкалой [47]. Метод ТСХ с применением отражательной спектрофотометр и и основан на переведении С. в ртутьорганическое соединение при взаимодействии с ацетатом ртути в среде этанола и последующем хроматографировании предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 1 мкг, в воздухе 1 мг/м (при отборе 3 л воздуха) погрешность определения 10 %, диапазон измеряемых концентраций 1—10 мг/м [411. Метод ГЖХ отбор проб без концентрирования предел обнаружения в анализируемом объеме пробы 0,004 мкг диапазон измеряемых концентраций 1,7—17,0 мг/м [41]. В почве. Метод ГЖХ на приборе с пламенно-иониЗационным детектором — чувствительность 0,05 мкг— или с детектором по теплопроводности — чувствительность 0,01 мг (Даукаева). В к р о в и, Масс спектрометрический метод определяемые количества 0,5— 1 млн" (Вгос Ьег1). В биологических жидкостях. ГХ метод определения С., миндальной и фенилглиоксиловой кислот (Муравьева, Смоляр) чувствительность определения для фенилглиоксиловой кислоты 0,1 мг в 10 мл мочи и 0,25 мг в 1 мл крови для миндальной кислоты — 0,2 мг в 10 мл мочи и 0,5 мг в 1 мл крови предел обнаружения С. в крови 0,03 мкг, погрешность 1—3 %. Обзор методов определения С. в воздухе, определения С. и его метаболитов в биологических пробах ( Гиг. критерии... ). См. также Ксилолы. [c.199]

Аналогичный хромато-масс-спектрометрический метод использован при анализе сточных вод, загрязненных парафиновыми углеводородами С5— [317]. Примеси извлекали из воды потоком азота (20 мл/мин) в специальном приборе для динамического выделения нерастворимых в воде органических веществ. Время извлечения составляло 11 мин. К прибору присоединяли ловушку, заполненную хромосорбом 103 или тенаксом ОС (ноли-2,6-фениленом). Для десорбции псглощенных в ловушке веществ в хроматограф ее нагревали до 130° С и пропускали поток азота (20 мл/мин) в теченне 3 мин. Для анализа применяли газовый хроматограф с пламенно-ионизационным и микрокулонометрическим детекюрами. Колонки заполняли хромосорбом 101 или хромосорбом Р, содержащим 4% голи-силоксана 5Е-30. [c.146]

При изучении газофазных равновесий построение физикохимической модели ведется, как правило, двумя путями. Первый путь — качественный и количественный анализ пара с целью определепия всех значимых молекулярных форм. Такой анализ осуществляется либо масс-спектрометрическим методом [3], либо спектральными методами путем изучения спектров пламени [4] или пара [5]. В принципе этот путь позволяет проводить анализ при любом числе форм, однако в действительности наличие серьезных экспериментальных трудностей и принципиальные затруднения при расгпифровке налагающихся спектров ограничивают его возможности. [c.102]

Рис. 2.9. Схема экспериментальной установки для измерения температур (методом обращения линий На) и концентраций (масс-спектрометрическим методом, методом отбора проб и по поглощению ОН) в ламинарном плоском пламени предварительно перемешанной смеси низкого давления [Шагпа1г

В 1955 г. Ингрем, Чапка и Портер (Inghram, hupka, Porter, 1955) произвели обстоятельное исследование испарения окиси бария масс-спектрометрическим методом и их данные, хорошо согласующиеся с результатами исследования в пламенах, дают, по-видимому, довольно точную картину процесса испарения окиси бария. Эти авторы приняли некоторые предосторожности, позволившие избежать ошибок, допущенных [c.172]

В табл. 35 сопоставлены энергии диссоциации окислов щелочноземельных элементов, полученные различными авторами по измерению констант равновесия диссоциации в пламенах, измерению давлений насыщенных наров (эффузионным и масс-спектрометрическим методом) и некоторым теоретическим расчетам. [c.176]

Анализ чистых металлов и особо чистых веществ проводят с помощью различных методов. Так, определение марганца в алюминии проводят активационным [529, 1153], экстракцион-но-пламенно-фотометрическим [932], масс-спектрометрическим [798, 1301, 1516], рентгено-спектральньш [922], спектральным и химико-спектральным [107, 162, 305, 1282], фотометрическим [249, 614, 681] и другими методами. [c.160]

Хейхёст и Сагден [120, 173] попытались экспериментально проверить гипотезу Смита о гидратированных ионах. В результате масс-спектрометрических измерений показано, что в пламени действительно образуются такие ионы, хотя и в небольших количествах. Статистическим методом они оценили энергию активации АЕо подобных реакций для трех атомов (табл. 3.6). [c.268]

В пламенно-эмиссионном спектрометрическом анализе клинических проб часто используют литий для подавления ионизации и как внутренний стандарт при определении натрия и калия. Поскольку изменения состава пламени и его температура влияют на эмиссию лития таким же образом, как на эмиссию натрия и калия, влияния этих изменений можно свести к минимуму, если наблюдаегмую эмиссию натрия или калия сравнивать с эмиссией постоянного количества лития, добавленного к каж-до1му раствору. С целью пастроения калибровочного графика для определения натрия изображают зависимость отношения эмиссионных сигналов натрия и лития от концентрации натрия аналогичный метод применяют для определения калия. Постройте калибровочный график по следующим результатам [c.718]

Любопытно, что многие аналитические методы имеют значительные резервы снижения предела обнаружения, связанные с ростом числа аналитически активных атомов, молекул, ионов и т. д. Дело в том, что число регистрируемых в процессе анализа атомов, ионов и т. д. обычно невелико. Так, доля возбужденных атомов элемента, определяемого методом пламенной фотометрии, не превышает одного процента от общего числа атомов. Аналогичное положение в эмиссионном спектральном, масс-спектрометрическом, радиоакти-вационном методах анализа. Меняя условия анализа, долю аналитически активных частиц можно, в принципе, повышать. [c.16]

Применение масс-спектрометрической методики для изучения взаимодействия ионов с молекулами позволило В. Л. Тальрозе с сотрудниками [6—8] сформулировать теоретические представления о механизме элементарного ионно-молекулярного акта, а также выяснить роль этих реакций в различных областях химии высоких энергий (радиационной химии, процессы в разряде, ионизация при высоких температурах — в пламенах). Метод перезарядки оказался эффективным для получения малолинейчатых спектров [9]. [c.7]

Исходя из обобщения отечественного и зарубежного опыта проведения физико-химических анализов БСВ, ОБР и БШ и учитывая требования контролирующих природоохранных органов, наиболее эффективными, надежными и приемлемыми, обеспечивающими необходимую для практики степень точности, являются следующие методы весовой и ИК-спектрометрический для определения нефти и нефтепродуктов титриметрические и фотоэлектроколори-метрические для определения анионного состава стоков пламенно-эмиссионный и атомно-абсорбционный для определения катионов идентификации. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология