Строение полимеров пропилена

Химизм полимеризации пропилена на фосфорнокислотном катализаторе чрезвычайно сложен [21 ]. Пропилен полимеризуется по механизму, основанному на образовании ионных промежуточных продуктов. Реакция полимеризация сопровождается рядом побочных реакций. Кроме ди-, три-, тетра- и пентамеров пропилена различного строения и более высокомолекулярных полимеров, в конечном счете образуются осколки молекул с 4 и 5 атомами углерода, из которых ири участии пропилена и его полимеров получают олефины, содержащие 7—15 и более углеродных атомов в молекуле, т. е. возможно получить почти весь гомологический ряд олефинов с различными изомерами. Хотя полимеры пропилена чрезвычайно сложны по структуре, они представляют собой почти 100%-ные олефины [21 ] и в них присутствуют лишь следы ароматических, предельных и диолефиновых углеводородов. [c.405]

Для получения полимера, обладающего стереорегулярным строением, при процессе полимеризации должно присутствовать вещество, способствующее ориентации молекул мономера. Такой способностью обладают гетерогенные катализаторы, присутствующие при полимеризации в виде отдельной фазы. При применении таких катализаторов этилен образует полимеры линейного строения пропилен, стирол и другие а-олефины образуют изотактические полимеры бутадиен и изопрен могут образовать синдиотактические, изотактические, только цис-, или только 7П/)анс-нолимеры. [c.285]

Полимерные а-олефины. Более высокомолекулярные а-олефины нолиме-ризуются подобно пропилену с образованием изотактических и атактических полимеров. Свойства этих полимеров приведены в табл. 4. С повышением молекулярного веса а-олефинов нормального строения температура плавления [c.293]

Постоянные газы полностью разделяются на сополимерах стирола и дивинилбензола при температуре —78° С (рис. 22) [1, 2] СО2 и NgO хорошо разделяются при комнатной температуре [1, 3—5] (рис. 23) метан и другие углево-дородные газы — при комнатной и более высоких температурах (рис. 24). Легкие углеводороды разделяются на полимерных сорбентах в соответствии с числом атомов углерода и наличием разветвлений в цепочке [6], причем, как уже отмечалось, легкие ненасыщенные углеводороды элюируют несколько раньше соответствующих насыщенных аналогов (этилен перед этаном, пропилен перед пропаном). Циклические углеводороды появляются на хроматограмме после соответствующих молекул нормального строения. На пористых полимерах удается разделение некоторых пространственных изомеров — цис- и тронс-бутенов [7] (рис. 24). Характеристики удерживания компонентов после нескольких месяцев работы колонок с полимерным сорбентом остаются постоянными [8]. [c.108]

При взаимодействии двухфункциональных насыщенных спирто и кислот образуются полиэфиры линейного строения Такие полимеры обладают высокой эластичностью, но не способны образовывать твердые прочные пленки Поэтому кроме двухатомных спиртов (этиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, пропилен-гликоль) используют и трехатомный спирт — глицерин [c.58]

Полиэтилен, получаемый на окиснохромовых катализаторах, по своей структуре является полимером с линейным строением цепей, что обусловливает его высокую кристалличность по сравнению с другими полиэтиленами и высокую плотность. Поэтому он может быть применен везде, где требуется повышенная температура размягчения, большая твердость, вязкость, прочность, химостойкость, малые газопроницаемость и влагопоглощение [1, 2]. Для повышения его эластичности можно модифицировать свойства сополимеризацией на тех же катализаторах с пропиленом и а-бутиленом. [c.281]

Могут быть получены сополимеры и блок-полимеры этилен- и пропилен-гликоля, однако в настоящее время мало известно об их точном строении. [c.10]

Исследование строения и состава гомополимеров и сополимеров а-олефинов методом пиролизной хроматографии [92—94] используется в основном в научно-исследовательских целях и практически не вышло за пределы полуколичественных методов ввиду сложности интерпретации результатов пиролиза полиолефинов, а также плохой воспроизводимости режимов пиролиза. Известно, что при пиролизе полимеров ароматические и циклические мономерные звенья не разрушаются и находятся в продуктах пиролиза в виде различных производных ароматических и циклических соединений. В работе [95] показано, что в продуктах пиролиза двойных сополимеров а-оЛефинов с ди-циклопентадиеном последний присутствует почти количественно в виде циклопентадиена. На этом принципе основан метод количественного определения содержания дициклопентадиена в тройном сополимере этилен-пропилен-дициклопентадиен, приведенный в этом разделе. [c.115]

Сополимеры этилена с пропиленом СКЭП, получаемые полимеризацией в растворах с применением комплексных катализаторов, представляют собой плотную жесткую массу белого цвета, сравнительно легко обрабатывающуюся на вальцах. Сополимеры этого типа имеют линейное строение, но они являются практически полностью аморфными при содержании этилена до 75 мол. %. Расположение мономерных звеньев в цепи сополимера носит случайный, неупорядоченный характер продукт обладает эластическими свойствами, близкими к свойствам натурального и синтетических каучуков. Они могут быть получены в широком интервале молекулярных весов (твердость полимеров по Дефо 1400—15000 гс). Температура стеклования СКЭП находится в пределах —50 ч--70 °С. [c.280]

Примерно с конца 40-х годов XX века стала быстро развиваться новая очень важная в практическом и теоретическом отношении область синтеза полимеров—так называемая стереоспецифиче-ская полимеризация, т. е. получение высокомолекулярных веществ, обладающих не только строго регулярным химическим строением, но и регулярной пространственной формой. Стереорегулярные полимеры существенно отличаются от обычных (неупорядоченных) полимеров температурами размягчения и механическими свойствами. Методами стереоспецифической полимеризации можно получать из таких мономеров, как стирол, пропилен и другие, пластические материалы высокого качества. При этом следует различать два типа стереоспецифической полимеризации. [c.469]

В зависимости от строения цепей полиолефинов преобладающая роль в реакции принадлежит различным типам реакционных центров. Так, для разветвленных полимеров (полиэтилен высокого давления, сополимер этилена с пропиленом) основную часть (около 96%) участвующих в реакции центров составляют атомы водорода при третичных углеродных атомах. В полиэтилене низкого давления в реакции почти в равной мере участвуют все три типа центров. Для практически линейного полиэтилена среднего давления характерно участие в реакции лишь [c.94]

Для непластицирующихся полимеров вязкость смеси определяется молекулярным строением исходных каучуков. Ньютоновская вязкость линейных полимеров при равной молекулярной массе увеличивается в ряду сополимер этилена с пропиленом > > цис-полнбутадиен > цис-полиизопрен. Однако многочисленные экспериментальные данные показывают, что течение большинства высокомолекулярных эластомеров не является ньютоновским их вязкость уменьшается при повышении скорости или напряжения сдвига. Этот эффект выражен тем сильнее, чем шире ММР и больше средняя молекулярная масса данного эластомера. Наличие разветвленных макромолекул и гетерогенных структур (полимерных частиц) усиливает влияние скорости сдвига на вязкость. При этом в области малых скоростей сдвига вязкость таких полита б л и ц а 1 [c.78]

При каталитической полимеризации в мягких условиях олефины превраш аются в полимеры, представляющие собой моноолефины алифатического ряда. Например пропилен в пределах температур 135—200° С и при давлениях 1—15 от превращается в полимерный бензин, выкипающий почти целиком в пределах 40—230° С. По данным анализа бензин состоит целиком из моноолефипов открытого строения (60). [c.232]

Пропилен и другие винильные углеводороды тоже можно полимерн-зовать при помощи алюмининорганических смешанных катализаторов (с Т1С1з) при этом, по Натта, получаются изотактические полимеры. При полимеризации всех винильных соединений, независимо от механизма реакции, получаются полимерные цепи следующего строения ----СНа—СХН—СНа—СХН—СНа—СХН---- [c.937]

Основным методом регулирования плотности ПЭНД является сополимеризация этилена с другими а-олефи-нами, в том числе пропиленом, бутеном-1, гексеном-1. Изменением количества и строения вводимого в макромолекулу сомономера можно в широких пределах менять кристалличность, а, следовательно, плотность, свойства и условия переработки синтезируемого полимера (рис. 1.5). [c.24]

Особенно большое значение имеет ИК-спектроскопия [ИЗ], так как она может быть применена для исследования нерастворимых сшитых полимеров. Этот метод используется как в чисто аналитических целях, например для измерения количества функциональных групп [114], [115], так и для определения строения [116] (например, микроструктуры полидиенов, см. пример 3-30 разветвления в полиэтилене [117]). Он является иногда самым надежным методом определения состава сополимеров (сополимеры этилена с пропиленом [118]). Определение степени кристалличности с помопхью ИК-спектроскопии рассматривалось в разделе 2.3.6. [c.94]

Эффект стереорегулярности можно поэтому объяснить ориентацией мономера на новерхности кристаллической решетки катализатора либо в стадии образования я-комплекса с катализатором, либо в переходном состоянии. Такое представление делает понятной связь между кристаллической структурой катализатора и его стереоспецифичностью. Необходимо подчеркнуть, что образование макромолекулы изотактического строения является энергетически менее выгодным, так как в этом случае расстояния между ближайшими боковыми группами полимерной цепи оказываются наименьшими. При синтезе изотактических полимеров катализатор навязывает растущей цепи структуру, менее вероятную с термодинамической точки зрения. Поэтому для объяснения механизма стереоспецифичности недостаточно приписать твердому катализатору ориентирующую способность по отношению к растущей цепи. Детальная интерпретация этого явления требует сопоставления пространственных структур катализатора и мономера с микроструктурой полимера. Как полагает Косси [40], для системы пропилен—Ti lg—AlRg можно принять, что начало реакции происходит за счет вакантного места (дефекта) на новерхности кристаллической решетки катализатора (образование я-комплекса мономера с титаном), рост идет но связи Ti—С и снова возникает вакантное место при закреплении очередной молекулы мономера в составе растущей цепи [c.419]

Показано, что при сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии катализатора У0С1з 4- АЬВзСЬ большую роль играет строение алюми-пийорганического соединения, так как выход, вязкость п кристалличность полимера понижаются в следующих рядах [c.37]

Отмечено образование алюминийсодержащих полимеров при действии диэтилалюминийгидрида на полимеры с двойными связями в макромолекуле. Эти алюминийорганические полимеры в присутствии Т1СЬ Способны полимеризовать этилен или пропилен, с образованием привитых сополимеров, причем прививки имеют изотактическое строение [132]. [c.286]

В отличие от этилена, который образует высшие полимеры исключительно линейного строения, пропилен при винильной полимеризации образует структуры сложного разветвления в среднем около половины углеродных атомов главной линейной цепочки имеет метильные группы. [c.405]

По двойной связи пропилен легко присоединяет галогены, галогеноводороды (но правилу Марковни-кова), гидратируется с образованием изопропилового спирта. Пропилен самопроизвольно не нолимеризуется, поэтому ого можно хранить длительное время без ингибиторов. В отличие от этилена, он практически не полимеризуется по свободнорадикальному механизму. Для него характерна каталитич. полимеризация а) образование димеров — тетрамеров в присутствии протонных к-т (напр., Н3РО4) б) полимеризация на катализаторах Фриделя — Крафтса с образованием сравнительно низкомолекулярных полимеров нерегулярного строения в) полимеризация и сополимери-зация с др. а-олефинами на комплексных катализаторах Циглера — Натта с образованием высокомолекулярных стереорегулярных полимеров и сополимеров (получены изотактич. и синдиотактич. иолииропи-лены). [c.104]

Полипропилен по своему строению относится к стереорегуляр-ным полиолефинам. Высокая степень кристалличности этого полимера обусловливает ряд его ценных свойств и позволяет сочетать в нем многие положительные качества, которыми обладает линейный полиэтилен, с отсутствием некоторых серьезных недостатков, присущих последнему (Т. Крессер, 1963). Полипропилен значительно более теплостоек, чем полиэтилен высокого, низкого и среднего давления. Кроме того, исходное сырье для его синтеза — пропилен — дешевый и доступный мопомер. В ближайшее время в пашей стране будет организовано крупнотоннажное производство этого синтетического материала. [c.55]

При небольших концентрациях [2-3% (мол.)] гексена-1 в исходной реакционной смеси скорость сополимеризации в 2,5 3,0 раза выше скорости гомополимеризации этилена на оксиднохромовом и титанмагниевом катализаторах. Аналогичное влияние на скорость сополимеризации с этиленом оказывает и ряд других высших а-олефинов различного строения. По эффективности влияния на скорость сополимеризации с этиленом на оксиднохромовом катализаторе исследованные мономеры располагаются следующим образом З-метилпентен-1 < 4-метилпентен-1 < гептен-1 < < гексен-1 < пентен-1 < пропилен. По своим свойствам полученные сополимеры отличались от обычного ПЭ высокой плотности. Оказалось, что чем ближе находится заместитель к атому углерода у двойной связи, тем заметнее уменьшение общей скорости реакции сополимеризации и выхода образующихся полимеров. [c.43]

Макромолекулы полимеров имеют различное строение. Разберем это на примере макромолекулы полипропилена. Зигзагообразный скелет молекулы состоит из атомов углерода, лежащих в одной плоскости. Углеводородные радикалы СНз— могут занимать по отношению к этой плоскости различное положение в пространстве (рис. I). Если радикалы расположены в беспорядке относительно плоскости молекулы, то пропилен имеет нерегулярное, или атактическое строение (см. рис. 1, в). Если радикалы СНз—расположены в определенном порядке относительно плоскости молекулы, то полипропилен имеет пространственно регулярное, или стереорегулярное, строение. При этом различают две разновидности стереорегулярного строения. В одном случае все радикалы СНд— располагаются по рдну сторону от плоскости молекулы, такие полимеры называются иэотактичес-кими (от греч. и 3 о с — одинаковый, таксис — располагаться в порядке) (см. рис. 1, а). В другом случае радикалы СНд— располагаются по обеим сторонам плоскости молекулы, но в определенном порядке, такие полимеры называются синдиотактическими (рис. I, б). [c.10]

Пропилен и другие винильные углеводороды также могут быть за-полимеризованы на алюминийорганических смешанных катализаторах (из Т1С1з и алюминийорганических соединений). При этом Натта получил изотактические полимеры [303—307]. Не только в случае пропилена, но и при полимеризации всех винильных соединений получают независимо от механизма реакции полимерные цепи следуюнхего строения . .. —СНг—СН—СН2—СН—СН2-СН—... [c.42]