Растворимость органических реагентов и их комплексов

Факторы, влияющие на растворимость солей и комплексов органических реагентов [c.174]

Комплексы с органическими лигандами играют очень важную роль в аналитической химии. Только в неорганическом анализе используют более 4000 органических реагентов. Причина этого — их большая устойчивость по сравнению с неорганическими комплексами, более интенсивная окраска, меньшая растворимость в воде при хорошей растворимости в неводных растворителях, благодаря чему возможно эффективное разделение смесей. [c.69]

Больщинство катионов металлов образуют нерастворимые соединения с одним или несколькими неорганическими лигандами, например сульфатом или иодидом. Однако эти лиганды осаждают большую группу ионов металлов, поэтому для повышения селективности аналитику часто приходится использовать органические реагенты. Рассмотрим два примера. 8-Оксихино-ЛИН (оксин), реакция (15.17) с которым приведена ниже, является далеко не селективным реагентом, образующим осадки более чем с двумя десятками катионов, хотя растворимость комплексов несколько различается. [c.299]

Растворимость органических реагентов и их комплексов [c.108]

В этом случае экстракция происходит вследствие образования растворимых в органической фазе циклических комплексных соединений ионов металлов с некоторыми органическими реагентами, которые имеют не менее двух активных центров. Именно это и дает возможность образовать циклы за счет связи извлекаемого металла с обоими центрами. Чаще всего соединениями, образующими хелат-ные комплексы, являются органические кислоты. Следовательно, одна из активных групп должна иметь подвижный атом водорода, замещаемый при комплексообразовании ионом металла. Вторым активным центром являются атомы кислорода, азота, серы и некоторые другие, входящие в состав хелатообразования. Расположение этих двух активных центров имеет существенное значение при образовании цикла. [c.416]

Растворимость органических хелатообразующих реагентов в воде определяется гидрофильными свойствами ФАГ и ААГ и гидрофобными свойствами органической части реагента. При хелатообразовании ФАГ блокируется, и это объясняет то, что растворимость комплекса, как правило, ниже растворимости реагента. Растворимости реагента и комплекса обратно пропорциональны молекулярной массе, и уменьшить растворимость комплекса можно, увеличив молекулярную массу реагента. Для определения алюминия наряду с 8-гидроксихинолином используют купферон (IV) алюминий с большей полнотой осаждается нафталиновым аналогом купферона неокупфероном (V). Сама органическая молекула в этом случае выступает в роли ААГ. [c.57]

Органические реагенты, не содержащие гидрофильных групп, часто образуют с ионами металлов соединения, труднорастворимые в воде, но хорошо растворимые в различных органических растворителях. Эти соединения, как известно, представляют собой внутрикомплексные соли и отличаются высокой прочностью. Реакции образования комплексов весьма чувствительны. Наличие значительного числа пригодных для этой цели реагентов позволяет включить в сферу фотометрического анализа почти все ионы, даже те, которые не обладают хромофорными свойствами. Теоретические вопросы экстракции внутрикомплексных соединений рассмотрены в монографиях [1, 2] и в отдельных статьях [8, 9, 147—151]. [c.241]

Растворимость комплексов металлов во многих случаях можно изменять путем изменения структуры органических реагентов. Увеличение молекулярной массы реагента приводит к увеличению чувствительности реакции. Введение углеводородных заместителей в молекулу реагента, как правило, приводит к уменьшению растворимости реагента и образуемого им осадка. Введение гидрофильных групп, таких, как —ОН и —ЗОзН, может приводить к противоположному результату. [c.370]

Многие соединения металлов с органическими реагентами интенсивно окрашены, поэтому для фотометрического анализа интерес представляют растворимые, в воде аналоги таких реагентов. Молярные коэффициенты погашения многих комплексов имеют высокие значения, а высокая избирательность, как и при осаждении, достигается за счет контроля pH и использования маскирующих агентов. [c.370]

Маскирование основано на образовании стабильных растворимых комплексов мешающих ионов. Благодаря этому их концентрация уменьшается до столь низких значений, что они уже более не способны к взаимодействию с данным реагентом — их мешающее действие в рассматриваемой реакции оказывается подавленным. Если продукт реакции обладает летучестью, то такой органический реагент может быть использован для аналитического разделения, основанного на перегонке или сублимации. [c.22]

Растворимость солей и комплексов органических реагентов [c.173]

Набор органических реагентов для идентификации неорганических веществ, основанной на образовании растворимых окрашенных комплексов [c.264]

Обратимся вначале к вопросу избирательности действия маскирующих реагентов. Абсолютно специфичный маскирующий реагент, который способен маскировать только один единственный катион в растворе, должен отвечать ряду условий. Он должен быть в состоянии образовать комплексы, устойчивость которых значительно превышает устойчивость комплексов, образуемых комплексоном. Комплексы должны быть бесцветными и растворимым в воде. Их образование должно протекать легко и в широком интервале pH, без каких-.либо побочных реакций и сам реагент не должен заметно влиять на величину pH титруемого раствора. Понятно, что такие вещества трудно найти среди уже известных аналитических реагентов, которые, как правило, дают цветные реакции или осадки. Ряд таких органических реагентов можно создать из сравнительно простых соединений, введением в пх молекулы новых функциональных [c.341]

Большую роль при экстракции внутрикомплексных соединений играет природа выбранного органического растворителя. Первоначально ее оценивали главным образом лишь с точки зрения растворимости используемого органического реагента. Во многих случаях выбор растворителя, основанный на хорошей растворимости в нем реагента, оказывался удачным, но, как показали результаты многих работ, такой подход в целом является односторонним и, строго говоря, неправильным. Здесь необходимо учитывать природу и структуру образующегося комплекса [301]. [c.151]

Комплексные соединения с хелатообразующими органическими реагентами (внутрикомплексные соединения) экстрагируются по разным механизмам. Экстракция этих комплексов имеет в аналитической химии наибольшее практическое значение. Большинство хелатов малорастворимо в воде и растворимо в органических растворителях. При этом степень экстракции тем выше, чем устойчивее комплексное соединение. Происходящие процессы можно представить в виде следующих уравнений [c.40]

Методы с применением органических реагентов. Они характеризуются большой чувствительностью и избирательным действием, основанным на образовании растворимых в воде или органических растворителях комплексов с металлами. Многие из органических реагентов являются одновременно и экстрагентами. [c.86]

Еще относительно недавно не умели экстрагировать комплексы растворимых в воде органических реагентов, молекулы которых содержат сульфогруппы. Считали, что для экстракционно-фотометрических определений следует синтезировать специальные экстракт-реагенты , которые сходны с обычными фотометрическими реагентами, но только не содержат сульфогрупп. Были, например, созданы экстракт-реагенты [c.12]

Далее выяснилось, что совсем нет необходимости проводить иногда очень сложные синтезы специальных экстракт-реагентов. Можно экстрагировать растворимые в воде комплексы и обычных (содержащих сульфогруппы) реагентов, если вводить в системы соли тяжелых органических катионов. Это открытие привело к тому. [c.12]

Растворимость химических соединений в органических растворителях и их экстрагируемость теми же растворителями — свойства, безусловно, взаимосвязанные. Однако экстрагируемость зависит и от растворимости в водной фазе, что должно вносить свои коррективы. Сопоставление растворимости и экстрагируемости представляет поэтому существенный интерес и является одной из задач данного обзора. Другая задача заключается в сравнении экстрагируемости внутрикомплексных соединений с экстрагируемостью соответствующих органических реагентов. Кроме того, проводится аналогия между растворимостью реагентов и комплексов. [c.251]

Рассматриваются особенности стереохимии и устойчивости комплексных соединений, образуемых органическими реагентами. Много внимания уделено влиянию комплексообразования на окислительно-восстановительные потенциалы, а также кинетике и механизму реакций комплексообразования. Обсуждаются спектры поглощения комплексов и реагентов в видимой и ультрафиолетовой областях. Особенно подробно рассмотрены факторы, влияющие на растворимость соединений и их экстракцию органическими растворителями. [c.4]

Смесь охлаждают и центрифугируют. Осадок отделяют от центри-фугата и растворяют в концентрированной хлороводородной кислоте. При этом образуется растворимый хтЕорпдный комплекс сурьмы(У) состава [8ЬСЦ]. Раствор разбавляют (примерно в 2 раза) дистиллированной водой и подтверждают присутствие в нем сурьмы(У) реакцией с сероводородной водой или сульфидом аммония (выделяется оранжевый осадок сульфида сурьмы SbjSs), а также реакцией с органическими реагентами — метиловым фиолетовым или с родамином 6Ж, При реакциях комплексов [c.339]

Еще чаще используют окрашенные комплексные соединения с органическими реагентами. Так, алюминий определяют с ализарином, причем образуется комплекс красного цвета. Кобальт образует окрашенный комплекс с нитрозо-Р-солью. Дифенилтиокарба-зон (дитизон) реагирует с медью, золотом, серебром и другими элементами, образуя окрашенные комплексные соединения, легко растворимые в различных органических растворителях. [c.24]

Для повышения растворимости комплексов используют органические реагенты, содержащие гидрофильные заряженные группы - 50 , - РОзН", - АвОзН". Например, наличие сульфотрупп в молекуле хромотроповой кислоты является причиной растворимости этого реагента и ее комплекса с Т1(1У) в воде. [c.164]

Возможности дробного открытия ионов были существенно расширены благодаря применению органических реагентов, значительная часть которых специально синтезирована для повышения селективности реакций обнаружения. Широкие возможности органических реагентов связаны, во-первых, с их многообразием и, следовательно, возможностью выбора подходящего реагента, а во-вторых, с разнообразием свойств образуемых ими комплексов, таких, как устойчивость, растворимость, летучесть, окраска, окислительно-восстановительные свойства. Метод дробного определения может быть применен к анализу аналитических групп ионов, выделенных гругшовыми реагентами. [c.72]

Комплексонами называют полидентатные хелатообразующие органические аналитические реагенты, отличающиеся наличием в их молекулах основных и кислотных групп и способные к образованию прочных растворимых в воде комплексов (хелатов) с ионами различных металлов. Основной группой обычно является третичная аминогруппа, в которой атом азота имеет неподеленную электронную пару кислотной группой могут быть ацетатная —СН2СООН, карбоксильная —СООН, реже фосфорная —РО3Н2, арсоно-вая —АзОзН2 или сульфо —ЗОзН группы. [c.333]

Метод распределения является наиболее ценным для определения констант устойчивости комплексов металлов с органическими лигандами, такими, как 8-оксихинолинат-ион [22]. Такие системы крайне трудно изучать потенциометрическим методом в водной фазе, так как и органический реагент НА, и незаряженный комплекс металла ВАс очень слабо растворимы в воде. Измеримые значения коэффициента распределения можно получить, используя такие органические растворители, как хлороформ и метилизобутилкетон, которые лишь незначительно смешиваются с водой. Кроме того, поскол[ьку концентрацию свободного лиганда можно изменять в очень широком диапазоне без опасения вызвать большие изменения в составе ионной среды, есть основание предполагать, что коэффициенты активности в каждой фазе остаются постоянными. Конечно, метод распределения можно использовать также для определения констант устойчивости комплексов, которые умеренно растворимы в воде, например ацетилацетонаты металлов. Однако обычно растворимые комплексы более точно изучаются потенциометрическим методом, что более предпочтительно, за цсключением случаев, когда необходимо использовать следовую концентрацию металла, например, чтобы сэкономить реагент или чтобы избежать образования полиядерных комплексов или гидроксокомплексов. [c.273]

К числу органических реагентов этого типа должны быть отнесены также производные ализарина, флуорон и различные красители, такие, как ауринтрикарбоновая кислота (называемая алюминоном), эриохромциан К и т. д. Они также имеют хромофорные группы, приведенные на схемах а — е, и находят применение главным образом при спектрофотометрическом определении А1, M.g, Са, 8с, 2г, Се, 5п, с которыми они, как правило, образуют комплексы (конфигурации ж — м), слабо растворимые в воде (окрашенные лаки ), или гидроксо-комплексы, подобные ализариновому лаку алюминия XXI [137, 138]. [c.352]

Продолжаются исследования экстракции металлов при различных экспериментальных условиях с помощью оксина, купфе-рона, N-бензоилфенилгидроксиламина и других уже известных органических реагентов. Заметно возросло количество работ по изучению растворимости комплексов металлов с органическими аддендами в различных органических растворителях. Совершенствуются известные и разрабатываются новые экстракционные методики разделения и определения отдельных элементов применительно к особенностям анализируемого материала. [c.136]

Экстракция внутрикомплексных соединений применяется главным образом в аналитической химии и в лабораторной радиохимии. В химической и ядерной технологии она практически не используется — во всяком случае пока — отчасти из-за недостаточ-1Г0Й емкости органических фаз, ибо мала растворимость комплексов, отчасти из-за распространенности мнения о малой доступности и дороговизне органических реагентов, отчасти, вероятно, просто из-за того, что никто всерьез этой проблемой не занимался [c.7]

Однако весьма часто образующиеся внутрикомплексные соединения оказываются заряженными — анионными или катионными. Анионные комплексы возникают по ряду причин. Одна из них состоит в том, что органический реагент может содержать свободные группы кислотного характера, которые в соответствующих комплексах также находятся в несвязанном состоянии. Типичной и наиболее важной группой этого типа является группа —SO3H, диссоциирующая обычно уже при pH 1—2. Поэтому внутрикомплексные соединения соответствующих реагентов в большинстве случаев несут отрицательный заряд и растворимы в воде. Примерами могут служить соединения кобальта с нитрозо-Р-солью или [c.106]

Применение смешанных растворителей позволяет перевести в раствор ряд веществ, практически не растворимых в воде, как, например, иодид ртути HgJ2, роданидные комплексы железа и кобальта. Особенно большое значение имеют смешанные растворители при растворении внутрикомплексных соединений катионов металлов с органическими реагентами, например никеля с диметилглиоксимом, алюминия с 8-оксихинолином и др. [c.416]

Подобные же соединения (ЯаОеГг) получаются при смешении в безводных растворителях ацетилацетона или пропионилацетона с ОеГ4 (где Г—СГ, Вг) . Эти соединения, по-видимому, не очень хорошо растворимы в органических растворителях. Комплексы более сложного строения образуются при взаимодействии с теми же реагентами раствора тетрахлорида германия и хлоридов металлов в хлороформе. Координационное число германия (по кислороду) в этих [c.202]

С бесцветными индифферентными соосадителями можно соосаждать элементы в виде тех окрашенных соединений, которые применяются при фотометрических определениях элементов. Пригодны также растворимые в воде комплексы, например, комплексы реагента арсе-назо, торона, нитрозо-К-соли и других. Последние сооса-ждаются после добавления солей тяжелых неокрашенных органических катионов, с которыми эти комплексы дают слаборастворимые соли. В качестве поставщиков тяжелых неокрашенных органических катионов могут быть соли дифенилгуанидиния, трифенилгуанидиния, 5-бензилтиурония, тетрафениларсония, четвертичных аммонийных оснований и другие (Кузнецов, Саввин, 1961 Кузнецов, Басаргин, 1961 Поздняков и др., 1962 Басаргин и др., 1962). [c.149]

Существенного расширения применения метода удалось достигнуть использованием экстракции металлоорганических комплексов. Этот метод основан на образовании элементоорганических соединений, которые обладают большей растворимостью в органических растворителях, чем в водной фазе. Применением различных органических реагентов, варьированием pH раствора и другими приемами удается избирательно переводить в органическую или водную фазу исследуемые элементы. Могут быть использованы различные органические реагенты. Так, например, оксин образует стабильные, растворимые в хлороформе соединения с большим числом катионов (А1, Ве, Оа, 1п, В1, N1). Дитизон образует растворимые в хлороформе комплексные соединения с Со, N1, Рс1, 2п, РЬ и 1п. Подбором pH можно как в том, так и в другом случае увеличить специфичность реагента, если это необходи.мо. Купферон образует труднорастворимые соли в очень кисльк растворах с Ре, Т1, V, 2г, Зп, В1, ЫЬ, Се, Оа, V и которые хорошо растворимы в эфире. Из водных растворов купферонатов могут экстрагироваться щелочные и щелочноземельные металлы, А1, N1, Со, 2п, Сг и др. [c.440]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восста-новптельные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, хорошо растворимых в органических средах. Желательно применять реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны быть такими, чтобы в органической фазе достигалась оптимальная концентрация лиганда. [c.35]

Файгль ввел в аналитическую химию понятие эффгкта утяжеления. Его сущность сводится к тому, что утяжеление органического реагента, связывающего в комплекс ион металла, происходит за счет гидрофобной части молекулы. Это приводит к уменьшению растворимости осадков и увеличению чувствительности качественных реакций. [c.379]

Точно так же титруют сульфаты ионом бария, применяя в качестве индикатора двунатриевую соль тетраокси-п-хинона. Красная окраска комплекса бария с этим реагентом не развивается до тех пор, пока весь сульфат не будет осажден в виде нерастворимого сульфата бария. Этот частный метод не очень точен предпочтительнее обратное титрование (избытка бария стандартным раствором сульфата) с использованием в качестве индикатора натриевой соли родизоновой кислоты. Конечную точку определяют по изменению красной окраски раствора в бесцветную или желтую, что указывает на полное осаждение бария в виде его сульфата и разрушение растворимого органического комплекса XXIV. Так как константа устойчивости этого комплекса невелика, требуется применение довольно концентрированных растворов реагентов. [c.115]

В тех случаях, когда необходимо, чтобы комплекс металла хорошо растворялся в воде (например, для разработки фотометрических методов, не основанных на экстракции органическими растворителями), этого можно достигнуть введением в молекулу лиганда сульфо- или других сильно ионизированных групп. Так, трис-комплекс 8-оксихинолина с Ре(П1) не имеет заряда и нерастворим в воде, а соответствующий комплекс 8-оксихинолин-5-сульфокислоты легко растворяется. Можно сравнить также комплексы пирокатехина и тайрона. Растворимость в воде комплексов с объемистыми лигандами типа торона (используемого в качестве фотометрического реагента на ТЬ, Ри, Ъг, и, Ве, Np и В ) является прямым следствием наличия сульфо-групп. Подобным же образом, диалкилдитиокарбаматы меди почти не растворимы в воде, а наличие карбокси-группы в 3-карбоксипента-метилендитиокарбамате ЬХХУ приводит к тому, что комплекс меди с этим реагентом оказывается растворимым. [c.195]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология