Коррозия металлов под действием жирных кислот

Коррозия металлов под действием жирных кислот 467 [c.467]

В книге освещены проблемы и современное состояние борьбы с коррозией аппаратуры и машин в химической, нефтеперерабатывающей и смежных с ними отраслей промышленности. Описаны исследование коррозии металлов в условиях теплопередачи применение электросварных труб в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностях катодное наводороживание и коррозия титана и его а-сплавов в различных электролитах влияние водорода на длительную прочность сталей влияние пластической деформации на водородную стойкость сталей о методике определения температурных границ применения конструкционных сталей в гидрогенизационном оборудовании влияние водорода при высоких температурах и давлениях на механические свойства металлов защитные свойства плакирующего слоя стали 0X13 на листах стали 20К против водородной коррозии влияние твердости стали ЭИ579 на ее коррозионную стойкость в водородосодержащих средах влияние легирующих элементов на водородную коррозию стали влияние толщины стенки и напряжений на скорость водородной коррозии стали протекторная защита теплообменной аппаратуры охлаждаемой сырой морской водой коррозия углеродистой стали в уксусной кислоте и электрохимический способ ее защиты торможение коррозии стали Х18Н9 в соляной кислоте добавками пенореагента ингибиторы коррозии для разбавленных кислот ингибиторы коррозии стали в системе углеводороды—сероводород—кислые водные растворы сероводородная коррозия стали в среде углеводород—электролит и защитное действие органических ингибиторов коррозии ингибиторы коррозии в среде углеводороды—слабая соляная кислота коррозионно-стойкие стали повышенной прочности для химического машиностроения тепло- и коррозионно-стойкие стали для печных труб и коммуникационных нефтеперерабатывающих заводов коррозия в нитрат-нитритном расплаве при 500° С коррозионная стойкость сталей с пониженным содержанием никеля в химически активных средах коррозия нержавеющих сталей в процессе получения уксусной кислоты окислением фракции 40—80° С, выделенной из нефти коррозионные и электро-химические свойства нержавеющих сталей в растворах уксусной кислоты коррозия металлов в производстве синтетических жирных кислот газовое борирование металлов, сталей и сплавов для получения коррозионно- и эрозионно-стойких покрытий применение антикоррозионных металлизированных покрытий в нефтеперерабатывающей промышленности коррозия и защита стальных соединений в крупнопанельных зданиях. [c.2]

КОРРОЗИЯ МЕТАЛЛОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖИРНЫХ КИСЛОТ [c.465]

В заключение отметим, что некоторые смазки, обладая хорошим защитным действием, могут иметь высокую коррозионную активность. Например, смазки на основе синтетических жирных кислот и с добавкой некоторых ингибиторов коррозии, защищая металл от коррозии в тонкой пленке, сами вызывают химическую коррозию меди, бронзы, свинца и других металлов при высоких температурах. Вместе с тем некоторые серо- и фосфорсодержащие противокоррозионные присадки, снижая коррозионную активность смазочных материалов, ухудшают их защитные свойства. [c.325]

Ингибиторы коррозии подразделяют на органические и неорганические. Из неорганических ингибиторов в синтетические СОЖ вводят силикаты (соли кремниевой кислоты) и полифосфаты в концентрации до 1 %. Такие ингибиторы, как нитрит натрия и хроматы, малоэффективны вви.цу их высокой токсичности. В качестве органических ингибиторов используют различные органические кислоты (ароматические, жирные, олефиновые, оксикарбоновые и др.), азот- и серосодержащие соединения (алифатические амины, алкилоамиды, имидазолины, азолы, амипоспирты, тиолы, тиазолы и др.). Из солей ароматических карбоновых кислот в практике чаще всего используют бензоат натрия. Однако в растворах с высоким содержанием хлоридов и сульфатов его эффективность снижается. Слабое ингибирующее действие оказывает бензоат натрия на цветные металлы. Хорошо замедляют коррозию металлов при невысоких концентрациях (до 100 мг/л) в воде соли винной и глюконовой кислот. Ингибитор коррозии Антикор-2 , представляющий собой комплексные соединения борной кислоты с глюконатом кальция, [c.176]

Белоглазов С, М,, Дмитриев А, А, Действие жирных кис--лот на наводороживание стали при ее катодной поляризации в кислоте,— В кн, Защитные металлические и оксидные покрытия, коррозия металлов и исследования в области электрохимии. Л,, 1966, с, 378—384. [c.397]

Ингибитор МСДА представляет собой маслорастворимые соли дициклогексиламина и технических фракций синтетических жирных кислот с числом углеродных атомов в цепи от 10 до 20. Ингибитор МСДА-11 содержит в своем составе техническую фракцию синтетических жирных кислот с числом углеродных атомов в цепи от 10 до 13, а МСДА-18 —от 17 до 20. Ингибитор МСДА — контактный ингибитор. Он защищает от атмосферной коррозии оборудование из стали, чугуна, алюминия, меди, баббита, бронзы и латуни. Защитное действие ингибитора основано на гидрофобизации поверхности и создании адсорбционного слоя, препятствующего проникновению влаги к металлу. [c.116]

Принцип действия. Поскольку коррозия является следствием, главным образом, электролитических явлений, предотвратить ее можно путем формирования неметаллического защитного слоя, препятствующего контакту воды и кислорода с металлом. Эффективные ингибиторы должны иметь сильную адгезию к металлу и образовывать пленку, непроницаемую для воды и кислорода. Ингибиторы, оказывающие физическое действие, отличаются от химических ингибиторов. Физические ингибиторы представляют собой молекулы с длинными алкильными цепями и полярными группами, которые адсорбируются на поверхности металла с образованием плотно упакованного ориентированного гидрофобного слоя. С другой стороны, эти соединения выступают в роли эмульгаторов, и концентрация их в масле должна быть достаточной для образования пленки на основе адсорбционно-десорбционного равновесия. Химические ингибиторы реагируют с металлом, образуя защитные слои, которые изменяют электрохимический потенциал. К ним, например, относятся жирные кислоты, эффективные только в присутствии воды или других полярных соединений, так как в неполярных средах карбоновые кислоты представлены в виде димеров и не могут взаимодействовать с поверхностью металла без превращения в мономер. Химические ингибиторы могут отрицательно влиять на другие свойства масла. Ингибиторы коррозии, эффективные в паровой фазе, получили широкое применение, например для защиты внутренних стенок резервуаров над жидкой фазой при длительной транспортировке, особенно на морских судах. Применение ингибиторов коррозии и проблемы, связанные с их применением, описаны в работах [9.153—9.1601. [c.225]

Иногда, обладая защитными свойствами, продукты могут иметь плохие противокоррозионные свойства, т. е. могут быть коррозионно агрессивными. Так, составы на основе синтетических жирных кислот, кубовых остатков синтетических жирных кислот, продуктов их взаимодействия с триэтаноламином (например, смазка ЖКБ), ингибиторы коррозии типа МСДА-1 — соли синтетических жирных кислот и дицнклогексиламина, защищая в тонкой пленке черные металлы от коррозии, вызывают или усиливают химическую коррозию цветных металлов и сплавов (свинца, меди, олова, бронзы), особенно при высоких температурах. Возможны и противоположные действия, когда присадки или продукты, обладая хорошими противокоррозионными свойствами, не обладают защитными свойствами или даже усиливают электрохимическую коррозию. Так, многие серо- и серофосфорсодержащие противокоррозионные присадки, улучшающие противокоррозионные свойства нефтепродуктов, не улучшают или ухудшают их защитные свойства [20]. Некоторые маслорастворимые ингибиторы коррозии, улучшающие защитные свойства нефтепродуктов (жирные кислоты, амины, алке-нилсукцинимиды и др.), ухудшают их противокоррозионные свойства по отношению к цветным металлам [15—20]. [c.34]

В тех случаях, когда помимо смазывающего действия, требуется интенсивное охлаждение в зоне деформации, следует применять смешиваемые с водой СОЖ (см. раздел 11.13.6, табл. 124). Для этой цели подходят эмульсии типа масло в воде , так как вода отводит тепло гораздо интенсивнее минерального масла однако вода не обладает смазывающими свойствами и, кроме того, обусловливает коррозию. Смешиваемые с водой СОЖ содержат эмульгаторы, антикоррозионные присадки и полярные компоненты, которые при высоких температурах деформации образуют комплексные соединения мыл с солями металлов на поверхности. Хлорпарафины с содержанием хлора 40—50 %, или жирные кислоты и их эфиры, или глицериды добавляют в особых случаях наряду с присадками, улучшающими адгезию. Они реагируют с металлом и образуют разделяющий слой между заготовкой и волокой. Применяют также водорастворимые СОЖ без минерального масла (синтетические) и растворы мыл, по своему действию подобные эмульсиям с минеральными маслами. [c.382]

Стойкость по отношению к кислотам. В азотной кислоте алюминиевые сплавы обладают высокой химической стойкостью при концентрациях выше 80% и при температурах ниже 50° С. В муравьиной кислоте, уксусной кислоте, в масляной кислоте в пределах концентрации от 3 до 99,75% и в пропионо-вых кислотах алюминиевые сплавы обладают высокой стойкостью только при комнатных температурах. В жирных кислотах сплавы обладают высокой стойкостью даже вблизи температур кипения только в присутствии воды. Безводные жирные кислоты вызывают значитель-ну ю коррозию этих сплавов, присутствие в кислотах тяжелых металлов также вызывает значительное снижение химической стойкости. Лимонная, молочная и винная кислоты слегка разрушают алюминиевые сплавы при комнатной температуре, салициловая кислота безводная не оказывает никакого действия на сплавы, во влажном состоянии вызывает слабую коррозию. [c.433]

Противокоррозионными присадками являются, как правило, органические соединения, содержащие серу и фосфор. Действие ингибиторов коррозии заключается в нейтрализации окисления, а также в образовании на поверхности металлов прочных пленок, непроницаемых для агрессивных веществ. К числу антикоррозионных присадок, защищающих поверхность черных металлов от атмосферной коррозии, относятся непредельные жирные кислоты, сульфакислоты и их соли, окисленный петролатум и др. [c.166]

Ингибиторы экранирующего действия являются слабо- или неполярными соединениями (синтетические жирные кислоты и их соли с дицикло-гексила -ммном или карбамидом, другие кислородные соединения). На поверхности металла может происходить поляризация молекулы ингибитора, раздельная сорбция катионной и анионной частей соединения с уменьшением или увеличением энергии выхода электронов из металла и проявлением электронодонорно-акцепторных свойств. Образуются комплексные соединения с металлами, которые не только тормозят электродные реакции электрохимической коррозии, но и образуют адсорбционные и хемосорбционные пленки на металлах. [c.59]

В связи с опубликованием в т. 1 Новейших достижений обширного обзора, посвященного органическим ингибиторам ржавления, здесь можно ограничиться лишь немногими замечаниями. Эти материалы представляют собой маслорастворимые соединения, содержащие полярные замещающие группы, которые, как и гипоидные присадки средней активности, образуют на поверхности металла адсорбированный ориентированный слой, предотвращаюш ий смачивание металлической поверхности водой. Наиболее эффективными присадками этого типа являются длинноцепочечные жирные кислоты или алкепилянтарные кислоты и их соли (с металлами или аминами). Применять такие присадки в картерных маслах следует с большой осторожностью, так как они могут оказывать нежелательные побочные действия, например усиливать коррозию свинцовистой бронзы или способствовать образованию нагара. [c.34]

В США промышленное производство синтетических жирных кислот отсутствует. Имеющиеся небольшие мощности по окислению нефтяных парафинов используются, в основном, для получения широкой смеси продуктов. Так, фирма Алокс корпорейшен в течение длительного времени эксплуатирует установку по окислению парафинов и некоторых. других нефтепродуктов [62]. Окисление ведется кислородом воздуха в периодически действующих автоклавах из нержавеющей стали. Процесс проводят практически до полного окисления всех исходных углеводородов при 100—180° С в защ1симости от используемого сырья и требований к качеству получаемых продуктов. Окисленный продукт разделяется на кислотную и нейтральную части. Кислоты применяются в виде широкой фракции при производстве пропиток. для тканей (в форме солей металлов), мягчителей, флотореа-тентов, консистентных смазок, добавок к смазочным маслам и других продуктов. Нейтральные кислородсодержащие соединения, представленные в основном спиртами и кетонами, используются в производстве ингибиторов коррозии и смачивающих средств. [c.103]

Смачивание и возникновение флотационных сил оказывают также большое влияние на скорость гетерогенных реакций на границе твердое тело — жидкость, сопровождающихся выделением газов (продуктов химической реакции). Например, при взаимодействии кальцита СаСОз с водными растворами сильных кислот на грани кристалла выделяются пузырьки СОг. Благодаря гидрофильности кальцита краевой угол смачивания очень мал поэтому пузырьки не прилипают к поверхности кристалла и легко отделяются от нее. При растворении в воде поверхностно-активных веществ (жирных кислот) смачивание ухудшается, краевой угол растет и возникает флотационная сила, под действием которой пузырьки углекислого газа прилипают к поверхности кальцита. Прилипание затрудняет дальнейшее растворение кальцита — происходит так называемое флотационное пассивирование [343]. Аналогичные эффекты играют большую роль при электролизе и коррозии. В подобных процессах весьма часто на характер смачивания сильное влияние оказывают электрокапиллярные явления. Например, на катодной поляризации основан способ обезжиривания металлов (см. III. 6). [c.210]

Грунтовка обычно содержит химически активные красящие вещества, (пигменты) цинковый крон, окись свинца, свинцовый сурик, свинцовый крон и другие, замедляющие процесс коррозии на металле. Замедляющее действие свинцового сурика объясняется характером окиси свинца. Свинцовый сурик с жирными кислотами высыхающих масел образует свинцовые мыла, резко уменьшающие водонабухаемость пленки грунтовки. Замедляющее действие цинкового крона объясняется ег способностью сохранять естественную, тонкую, окисную пленку на поверхности металла. Защитные действия пигментов-замедлителей продолжаются и после повреждения пленки покрытия при условии наличия нейтральной или слабощелочной реакции на поверхности металла. Кроме пигментов, в состав грунтовок входят и связующие вещества (олифа, лаки и др.). Грунтовка должна наноситься на поверхность металлического или дере-вярного изделия ровным слоем толщиной 15—20 мкм. [c.106]

Электронодонорно-акцепторные взаимодействия маслорастворимых ингибиторов коррозии и металла. На основании изучения объемных и поверхностных свойств нефтяных и синтетических сульфонатов, мыл жирных кислот, солей ампнов и органических кислот, в частности алкенилсукцинимидов, а также других маслорастворимых ПАВ нами предложено условное деление маслорастворимых ПАВ, в частности ингибиторов коррозии, на соединения— доноры электронов (анодного действия), акцепторы электронов (катодного действия) и экранирующие ингибиторы, взаимодействие которых с поверхностью металла связано с физи- [c.152]

Соединения этого типа уже давно известны как специальные ингибиторы для железа и стали. При достаточной длине цепей углеводородных радикалов, обусловливающей их растворимость в масле и нерастворимость в воде, азотистые основания оказываются эффективными ингибиторами коррозии в неводных средах. Высшие алкиламины, например дистеариламин, весьма эффективны в ряде систем и широко применяются для этой цели благодаря своей доступности. Длинноцепочечные оксазолины [88], тетрагидропиримиди-ны [89] и имидазолины [90] оказывают аналогичное действие, причем их относительная эффективность зависит от особенностей систем, в которых они применяются. Полиамиды, полученные конденсацией димерных жирных кислот с диамином или полиамином, образуют эффективные покрытия, защищающие металл от ржавления при условии, что они содержат значительную часть непрореагировавших аминогрупп [91]. [c.135]

При 90 /о относительной влажности и температуре 35° было испытано большое число химически чистых органических жидкостей, включая сложные эфиры, например, фосфорной, фталевой, винной, лимонной кислот, одноосновные спиртовые эфиры жирных кислот с нормальной цепью, гликоли, кетоны с длинной цепью и эфиры. Ни одно из этих веществ не оказалось достаточным для обеспечения защиты в должной мере а многие из них, повидимому, даже ускоряли коррозию. Смазки, содержащие алюминиевое, кальциевое, натриевое и свинцовое мыла, оказались также малопригодными. Ланолин или смесь его с вазелином действовали довольно хорошо, но, повидимому, слегка протравливали сталь, возможно вследствие присутствия кислотных составляющих или соединений серы. В качестве добавки довольно хорошие свойства обнаружил спермацетный воск. Также улучшала защиту добавка небольших количеств смолы или натурального каучука. При выдержке на свету смола образует резиноподобную пленку, которую довольно трудно удалять с поверхности металла. Поэтому соединения, содержащие смолу, не следует применять для точных механизмов, особенно, если требуются одновременно и антифрикционные свойства. [c.955]

Антиокислители, к числу которых относятся пафтолЫг аминофенолы и другие соединения, позволяют значительно повысить срок работы масел до достижения ими предельно допустимой степени окисления. Однако применение этих присадок только тормозит, но не исключает возможности образования в процессе эксплуатации масел низкомолекулярных кислот. Объясняется это тем, что указанные соединения только-задерживают окисление углеводородов, не изменяя направления процесса. Слабая эффективность этих антиокислителей, не предохранявших от интенсивной коррозии, стала особенно очевидной, когда промышленность перешла к применению в автомобильных и в авиационных моторах подшипников из сплавов цветных металлов. В результате исследований был разработан особый тип присадок, так называемых, пассивато-ров, которые, будучи добавлены к маслам в количестве от 0,5-до 1%, активно защищают металл от действия низкомолекулярных кислот. К числу таких присадок относятся хромовые и оловянные соли жирных кислот, осерненные жиры и масла.. Ряд присадок обладает не только пассивирующим действием, но и антиокислительными свойствами. Сюда относятся трибутилфосфит [(С4Нд)зРОз], трикрезил- и трифенилфосфиты. Подробности об этих добавках интересующиеся могут почерпнуть в работе Н. И. Черножукова [46]. [c.412]

В качестве первых добавок этого типа были предложены свободные карбоновые кислоты и жирные глицериды, из которых эти кислоты получаются. Одним из первых специально приготовленных для этой цели веществ был метиловый эфир дихлорстеариновой кислоты. К соединениям, синтезированным сравнительно недавно, относятся высшие гомологи триалкилфосфатов и продукты, содержащие серу или сульфиды металлов. Механизм действия добавок для сверхвысоких давлений не вполне ясен, но, безусловно, наиболее существенную роль играет процесс интенсивной адсорбции . Поэтому вопросу имеется обширная патентная литература, но лишь немногие из продуктов, упоминаемых в этих патентах, применяются в производственных условиях. Для этого они должны не только быть экономически выгодными, но и обладать достаточной устойчивостью к действию повышенной температуры и давления и к каталитическому влиянию металла смазываемых поверхностей. Далее, добавка такого рода не должна вызывать коррозию, а также не должна ухудшать свойств масла, в котором она растворена. В автомобильные картерные масла указанные добавки обычно не вводятся, и используются они лишь для смазки мощных дизелей, авиационных двигателей, коробок передач заднего моста, металлопрокатных станов и в других случаях, где необходимо обеспечить высококачественную смазку в условиях высоких нагрузок (9]. [c.484]

Это вещество применяется как ингибитор коррозии и обладает сильными поверхностно-активными свбйствами. Неионогенные продукты конденсации окиси этилена во многих случаях усиливают коррозию в большей мере, чем анионоактивные. Несмотря н это, к растворам, защищающим от коррозии, добавляют поверхностно-активные вещества, так как они усиливают действие ингибитора, не вступая непосредственно в реакцию с металлом. Для этой цели применяются преимущественно сульфаты жирных спиртов, бтор-алкилсульфаты и алкиларилсульфонаты. Симметричный эфир 2,2-(4,4 -диоксидифенил)-пропана и гликолевой кислоты не является коллоидным электролитом, но сочетает по-верхностно-активные свойства со специфической защитой от коррозии. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология