Влияние давления на электропроводность

В заключение данного раздела рассмотрим материалы об изменении проводимости с изменением давления и температуры и связь этого свойства с вязкостью. Влияние давления на электропроводность объяснялось происходящим при этом изменением константы диссоциации и объема раствора. В дальнейшем стали также учитывать изменение вязкости [37, стр. 649—651]. [c.9]

Влияние концентрации, температуры и давления на электропроводность раствороп электролитов [c.112]

Следовательно, с ростом давления электропроводность должна уменьшаться, если фактор увеличения вязкости оказывает большее влияние, чем изменение степени диссоциации. [c.182]

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину в водном растворе при 25 и 1 атм равной нулю, то можно вычислить относительные парциальные объемы других ионов в тех же условиях по величинам парциальных мольных объемов электролитов в бесконечно разбавленных водных растворах. Так, по значению парциального мольного объема полностью диссоциированной соляной кислоты можно найти г с1- (считая ун+= 0), затем, проведя такое же измерение с раствором хлористого натрия, найти [c.53]

В случае сильных электролитов возможна приближенная оценка влияния давления на константу диссоциации их в неводных растворителях. Данные об электропроводности растворов KJ в этиловом спирте и ацетоне при 20° и давлениях до 2500 атм [841 также позволяют сделать качественный вывод об увеличении степени диссоциации с повышением давления. [c.56]

Этот метод использовали при исследовании некоторых ионных реакций в воде с подходящими значениями А7, когда за реакцией можно было удобно следить по изменению электропроводности. Лучше всего проводить сравнение влияния давления на электропроводность в двух ячейках, одна из которых содержит реакционную смесь, а другая — раствор нереагирующего электролита в том же растворителе это необходимо из-за того, что при изменении давления электропроводность меняется как вследствие изменений объема и вязкости, так и в результате реакции, причем последний эффект может быть относительно мал. [c.79]

С повышением давления электропроводность электролита увеличивается. Однако влияние давления на электропроводность незначительно и практически сказывается только при применении весьма высоких давлений (свыше 100 атм). [c.243]

ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТЬ [c.397]

Изучение изменений электропроводности под действием давления способствует пониманию механизма ионной миграции. Однако вследствие слабой сжимаемости жидкостей эксперименты необходимо проводить при весьма высоких давлениях. С развитием техники высоких давлений появилась возможность выполнить такие эксперименты. Известные же данные недостаточны для разработки общей теории влияния давления на проводимость растворов электролитов. [c.404]

Другим обстоятельством, которое указывает на наличие зависимости между подвижностью ионов и вязкостью, является влияние давления на электропроводность электролитов. Для бесконечных разбавлений данные отсутствуют, поэтому на рис. 23 приведены результаты опытов для ряда электролитов в 0,01 н. водных растворах при 20°. По оси ординат отложены отношения эквивалентной электропроводности при давлении р к соответствующей величине при давлении р = , т. е. Ар Ах, а по оси абсцисс — давления [20]. Пунктирная кривая показывает, как меняется в зависимости от давления отношение текучести (т. е. величины, обратной вязкости) воды при давлении р к текучести при р—. Наличие максимумов как на кривых электропроводности, так и на кривой текучести свидетельствует о наличии известного параллелизма между этими величинами точного соответствия этих величин можно [c.102]

Влияние давления. По тем же причинам, которые объясняют влияние температуры на электропроводность, можно также предвидеть и влияние давления. С возрастанием давления может быть вызвано изменение концентрации, трения и диссоциации. Оставляя в стороне первое, которое мы можем элиминировать вычислением, и применяя сильно диссоциированные растворы солей, у которых не приходится опасаться сколько-нибудь значительного изменения диссоциации (с возрастанием давления степень диссоциации может лишь увеличиваться, так как диссоциация электролита, насколько известно, во всех растворителях связана с уменьшением объема), можно было бы ожидать тесной связи между изменением электропроводности и внутренним трением воды, которое уменьшается в исследованной области давлений (до 500 атмосфер) и температур (от О до 23°). Это и принималось на основании имеющихся до сих лор измерений. [c.113]

Своеобразно влияние давления на тангенс угла диэлектрических потерь, обусловленных электропроводностью материала. В случае ионной проводимости электропроводность и, соответственно, tg б уменьшаются при увеличении давления, в случае электронной проводимости увеличение давления приводит к росту электропроводности и tg б [212]. [c.136]

ЦИИ. Подобный же вывод может быть сделан на основе данных Эллиса [143] но электропроводности при высоких давлениях. Оценка влияния давления на аномальную подвижность Н+ (отнесенную к подвижности и с учетом зависимости плотности и концентрации от давления) дает значение объема активации между —2,4 и —2,9 см -моль . Поскольку зависимость частотной дисперсии диэлектрической постоянной воды от давления не измерена, величина А]/ для процесса диэлектрической релаксации неизвестна. Можно предполагать, что в чистой жидкости объем активации будет полол<ителен, так как вращение будет вызывать некоторое ослабление связей и временное отталкивание соседних молекул. Однако в соответствии с рассматриваемым механизмом вращения, инициированного полем, электростатически выгодная ориентация молекулы НгО, находившейся в неблагоприятном положении, происходит с непрерывным уменьшением энергии (см. рис. 26). С учетом этих обстоятельств отрицательное значение АУ=>" вполне допустимо и соответствует увеличению электрострикции несвязанных молекул воды при образовании связи между ними и ионом НзО . Этот процесс будет сопровождаться отрицательным изменением объема. Непосредственная близость, атома кислорода может облегчить процесс переноса. [c.136]

Примером значительного влияния давления на равновесие в жидкой фазе является смещение ионного равновесия и связанное с ним изменение электропроводности растворов при высоких давлениях. Чтобы судить о влиянии давления на ионное равновесие, необходимы данные о парциальных ионных объемах (на моль диссоциированного электролита). Однако определить абсолютную величину парциальных ионных объемов в настоящее время не представляется возможным. Если же принять, например, величину v + в водном растворе при 25° С и 1 атм равной нулю, [c.59]

В последние годы были выполнены интересные исследования влияния давления на ионное равновесие в растворах слабых электролитов. Авторы определяли электропроводность этих растворов при различных концентрациях и давлениях и вычисляли по полученным данным степень диссоциации и константу ионного равновесия (диссоциации), которую затем экстраполировали к нулевой концентрации для нахождения ее истинного значения (Кт)- Зависимость К,п от давления в разбавленных растворах определяется, как и для [см. уравнение (1.60), изменением парциального мольного объема электролита при его диссоциации (АОо)- [c.64]

Увеличение проводимости диффузии с увеличением давления Ог будет, естественно, иметь свой предел. Как только наступит насыщение внешних слоев пленки кислородом, дальнейшее увеличение давления кислорода уже не будет оказывать влияния на электропроводность или скорость диффузии в окисле. [c.57]

Исследовалось влияние добавок фторидов натрия, лития, рубидия, цезия к бифториду калия на физико-химические свойства последнего. Оказалось, что добавки ЫаР, Ь1Р, КЬР, СзР мало влияют на температуру плавления, плотность и электропроводность электролита и на уменьшение давления паров НР над ним. А так как всякое усложнение состава электролита вызывает дополнительные усложнения в контроле его и поддержании состава при электролизе, то существенных технико-экономических преимуществ подобные добавки к электролиту не дают. [c.332]

Другой метод заключается в добавке соли к манометрической жидкости для придания ей электропроводности. Сила тока при напряжении 6—8 в составляет около 10 в уси.яения до 10—15 а (ири 220 в) достигают посредством включения в схему промежуточного электронного реле (см. главу 8.22). Для регулирования давления в сосуде, который термостатируют для исключения влияния изменений температуры, создают заданное давление (рис. 402). При равенстве давлений в термостатированном сосуде и в установке уровень манометрической жидкости в обоих коленах одинаков. При повышении давления в установке уровень жидкости в правом колене понижается. Контакт в левом колене в результате повышения уровня жидкости замыкается, и через электронное реле включается вакуум-насос, который откачивает систему до выравнивания давлений. При помощи автоматизированного стенда (рис. 399) во время испытаний с чистыми веществами в интервале давлений 300—1 мм рт. ст. была достигнута точность регулировки + 0,1 мм рт. ст. Для фенола это соответствует при 20 мм рт. ст. разнице температур кинения 0,1°. Если, например, при разделении изомеров ксилола при 70 мм рт. ст. необходимо измерять температуру с воспроизводимой точностью 0,1°, то для этого требуется регулировать давление с точностью не ниже 0,15 мм рт. ст. [40]. [c.499]

С увеличением температуры электропроводность растет. При анализе причин этого явления необходимо рассмотреть два фактора а) уменьщение вязкости среды, т. е. уменьщение сопротивления движения ионов, б) возможное уменьшение степени диссоциации в случае экзотермических процессов. Однако фактор изменения степени диссоциации оказывает меньшее влияние, чем уменьшение вязкости, поэтому и наблюдается рост электропровод-нрсти при увеличении температуры. Влияние давления однозначно охарактеризовать нельзя, но в целом его действие противоположно действию температуры при его росте вязкость увеличивается. [c.181]

Зависимость чисел переноса от давления, как и влияние температуры, определяется относительным воздействием давления на подвижности обоих ионов. Предварительный анализ ранних данных по электропроводности, выполненный Кеем и Эвансом [12], создал впечатление, что описанные выше эффекты, связанные с сольватными оболочками, способны объяснить коэффициенты по давлению. Последующие точные измерения чисел переноса [26] при давлениях до 3 кбар показали, что влияние давления на сольватные оболочки [c.81]

В этой статье описывается установка, которая применялась для измерения электропроводности порошковых углеродйстых материалов, Существует стандартная методика измерения электропроводности порошков коксов при комнатной температуре 2]. Но эта методика, на наш взгляд, имеет два существенных недостатка во-первых, применение метода амперметра и вольтметра вносит погрешность за счет сопротивления контактов и, во-вторых, всегда требуется брать точную навеску порошка и с высокой точностью определять высоту насыпки. Для получения температурной зависимости такая методика становится совершенно непригодной. Порошок под влиянием давления и температуры уплотняется, и высота насыпки непрерывно уменьшается. [c.116]

Мильнер (Milner, 1913) впервые показал, что ионы в растворе электролита не распределены совершенно хаотично (в последнем случае электростатические силы притяжения и отталкивания, оказываемые ими один на другой, должны были бы взаимно уравновешиваться), но что в среднем вследствие электростатического притяжения в соседстве с каждым положительным ионом находится больше отрицательных, чем лоложительных ионов, и, наоборот, вокруг каждого отрицательного иона находится больше положительных ионов, чем отрицательных. Это обстоятельство, однако, независимо от его влияния на электропроводность раствора создает условия, при которых ионы удерживаются в растворе прочнее, чем незаряженные молекулы. Вследствие этого лри вычислении значения осмотического давления нельзя приравнивать ионы к незаряженным молекулам. [c.91]

Измерив на опыте эквивалентную электропроводность исследуемого раствора X, нетрудно определить степень диссоциации <1. Следует заметить, что любой способ измерения электропроводности растворов связан с изменениями и( параметров, при этом значения степени диссоциации, определяемые различными методами, оказываются довольно близкими между собой только лишь для слабых электролитов. Для сильных же электролитов, степень диссоциации которых весьма высока, прищлось создать особую теорию, учитывающую влияние на скорость движения ионов сил электростатического притяжения и отталкивания. Согласно этой теории принимают диссоциацию сильных электролитов 100%-ной. Если принять такое предположение, то возникает вопрос почему же измерение электропроводности осмотического давления, понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения растворов приводит к заключению о якобы неполной диссоциации сильных электролитов. Основу такого несоответствия эта теория видит в неучтенных силах электростатического притяжения и отталкивания между ионами. Действительно, в результате наличия между-ионовых сил каждый ион окружен ионной атмосферой (рис. 43), т. е. щарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Действующие на данный ион силы притяжения взаимно уравновешиваются в том случае, когда на раствор не действуют внешние электрические силы, не происходит диффузии, химических реакций и других подобных процессов. [c.77]

Однако в работе [125] отхмечается, что из-за дефектности структуры подвижность Ingiej не превышает 10 — 45 см 1в-сек. Авторы этой работы исследовали влияние давления на электропроводность In.jTeg и наш.ли, что она уменьшается с повышением давления, проходя через минимум, а затем вновь растет. [c.137]

Электропроводность почвогрунта зависит от содержания влаги, концентрации солей, содержания воздуха и температуры почвогрун-сга. Электропроводность сильно возрастает с увеличением содержания воды до достижения влагонасыщения почвы и грунта, а затем остается сравнительно постоянной. При глубоком залегании трубопроводов влияние давления на удельное сопротивление почвы незначительно. [c.64]

Под влиянием давления германий с кристаллической решеткой типа решетки алмаза (Ge I) прегерпевает полиморфные превращения, образуя еще три модификации Ge П (кристаллическая решетка типа решетки белого олова), Ge HI (объемно-центрированная тетрагональная решетка) и Ge IV (объемно-центрированная кубическая решетка). Все эти модификации по сравнению с Ge I отличаются большими значениями плотности и электропроводности [181. [c.11]

Что касается влияния давления на электропроводность самого электролита, то она немного увеличивается, с возрастанием давления. Это, однако, перекрывается, по опытам Fauser a (1. с.), если одновременно присутствуют газы, особенно водород и кислород, более сильным противоположным эффектом. (Напр, для 20 /о-ного едкого кали в совокупности 7% увеличения сопротивления при 100 атм. по отношению к 1 атм.) По Fauser y. этот эффект объясняется изменением состава электролита вследствие растворения в нем газа. Несмотря на высказанную Fauser OM точку зрения, весьма вероятно, что в подходящих условиях омическое падение напряжения при возрастающем давлении, вследствие описанного влияния газовых пузырьков, довольно значительно понижается. [c.103]

Электропроводность полимерных диэлектриков может иметь как ионный, так и электронный характер Об этом свидетельствуют данные о влиянии давления на величину у- Из рис. 16 видно, что с ростом давления электропроводность полимеров винилового ряда (поливиниловый спирт, поливинилацетат, политетрафторэтилен) уменьшается, а у полипиромеллитимида — возрастает. Последнее характерно для электронной проводимости, т. е. введение в основную цепь гетероциклов приводит к преобладанию электронного компонента проводимости. Этот вывод подтверждается при изучении фотопроводимости, термо-э. д. с., спектров поглощения полигетероарил енов 159]. [c.37]

Сравнение свойств растворов органических веществ в НР может, повидимому, быть чувствительным методом определения различия их сродства к протону и способности их к процессам замещения в них гидроксила на фтор. К сожалению, количественные данные большей части проведенных измерений не могут считаться достаточно точными примесь даже небольших количеств воды могла существенно отразиться на результатах действительно, данные Фреденхагена и Клатта об электропроводности некоторых веществ (например, щавелевой кислоты) существенно расходятся. Кроме того, результаты эбуллиоскопического исследования более концентрированных растворов ряда легко летучих веществ могли быть искажены под влиянием давления пара растворенного вещества. [c.74]

Еще в 1833 г. в Русской Академии Наук была выполнена проверка закона Бойля для воздуха при 100 ат, а также изучена сжимаемость стекла. Изучением сжимаемости веществ занимался великий русский ученый Д. И. Менделеев. Большую роль в развитии учения о критическом состоянии сыграли теоретические исследования А. Г. Столетова (1892—1894 гг.) и экспериментальные работы М. П. Авенариуса, А. Н. Надеждина и многих других (1875—1887 гг.). О. Д. Хвольсон в 1881 г. впервые обнаружил влияние давления на электропроводность металлов. Н. А. Пушин и И. В. Гребенщиков изучили изменение температуры плавления и сдвиг эвтектической температуры при повышении давления до 4 ООО ат. В настоящее время систематические исследования при высоких давлениях охватывают области термодинамики, явлений переноса, кинетики и катализа, процессов полимеризации и др. [c.7]

В опытах участок, на которо.м капля движется с некоторым ускорением, из рассмотрения исключался. Отсчет времени и пройденного пути начинался после установления постоянной скорости движения. Толщину пленки электролита под каплей определяли как среднюю из 5—8 измерений, С целью выяснения возможного влияния электрокинетических явлений на электропроводность были проведены измерения сопротивления электролита при различЕ-сых скоростях течения в капилляре. Сопротивление электролита не менялось. Было установлено, что при скоростях движения капель, близких к пластовым, происходит уто 1чение пленки электролита и их остановка. Увеличение перепада давления приводило к дроблению капли в момент ее страгивания с. места. Образующиеся при этом более мелкие капли движутся, но при дальнейшем уменьшении перепада давления движение капель по указанным выше причинам прекращается. Поэтому опыты по определению толщины пленки электролита при движении капель в большинстве случаев проводились при скоростях перемещения, значительно превышающих скорость фильтрации при разработке нефтяных пластов. Только в немногих опытах путем многочисленных попыток удавалось получить скорости движения, близкие к пластовым. В процессе опытов проводили визуальные наблюдения за состоянием капель и пленки с помощью микроскопа н фотографирование капель при их движении. [c.156]

Исследования последних лет показали, что в пластах возможно образование застойных зон. Для установления факта образования застойных зон нами было проведено моделирование залежи VI пласта АШИТСКОГО участка на интеграторе ЭГДА-9/60. Модели VI пласта изготавливались из электропроводной бумаги. Всего было сделано четыре модели на 1961, 1962, 1965 и 1970 годы. Моделирование на различные даты вызвано необходимостью выяснить, как меняются во времени величины градиентов давления по Ашитскому участку. Вполне очевидно, что в области малых градиентов давления нефть будет малоподвижна либо вообще двигаться не будет. Результаты моделирования показывают, что по участку устойчиво прослеживаются на все даты три обширные зоны малых градиентов давления (застойные зоны). Кроме того, имеется много локально распространенных небольших по размерам застойных зон. Но точное местоположение последних установить трудно из-за погрешности моделирования и малой ллощади этих зон. Естественно, что наличие застойных зон на участке изменит активные запасы нефти. Для оценки влияния запасов нефти, находящихся в застойных зонах, на показатели разработки необходимо провести сопоставление этих показателей с учетом и без учета запасов нефти в застойных зонах. [c.115]