Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние ионов на электрокинетические явления

    Ниже, в главе об электрокинетических явлениях, мы увидим, что в водных растворах электролитов около межфазной поверхности образуется так называемый диффузный электрический слой. При низких концентрациях электролита расстояние, на которое могут удаляться свободные заряды двойного слоя (ионы) от поверхности в глубь раствора под влиянием теплового движения, может достигать 1 мкм, т. е. толщина диффузного слоя будет порядка десятков тысяч ангстрем. [c.93]


    Следует указать также на то, что обнаруженные в приведенных исследованиях значительные изменения величины -потенциала и чисел переноса ионов в капиллярных системах с добавками малых количеств ПАВ заставляют поставить вопрос о том, что при проведении опытов по определению электроповерхностных свойств различных дисперсных систем наличие ничтожных загрязнений ПАВ может оказать весьма сильное влияние на результаты исследований. Это следует учитывать при постановке опытов в области электрокинетических явлений. [c.165]

    Вместе с тем диффузность строения адсорбционных слоев ионов играет важную роль в обеспечении устойчивости дисперсных систем (см. гл. IX, X). Поэтому исследования электрокинетических явлений, открывая, с одной стороны, путь к анализу строения диффузных ионных слоев, создают, с другой стороны, фундамент для рассмотрения одного из основных факторов устойчивости дисперсных систем и объяснения влияния электролитов на их устойчивость. Изучение электрокинетических явлений интересно и само по себе, так как эти явления лежат в основе ряда важных областей применения дисперсных систем. [c.173]

    Изменение электролитного состава дисперсионной среды приводит к определенным, более или менее глубоким изменениям в структуре двойного слоя и сопровождается ионным обменом — переходом части вновь вводимых ионов в двойной слой и выходом в объем раствора части ионов, находившихся ранее в двойном слое. Характер изменения двойного слоя определяется свойствами добавляемых в раствор противоионов и коионов, в том числе их способностью к вхождению в состав твердой фазы, к специфической адсорбции на поверхности раздела фаз и соотношением зарядов вновь вводимых ионов и ионов, образующих двойной слой (в основном противоионов). Можно выделить-следующие характерные случаи влияния электролитов на строение двойного слоя и соответственно на интенсивность протекания электрокинетических явлений. [c.206]

    Теория Штерна объяснила влияние концентрации и природы ионов на строение двойного слоя. Она оказалась полезной при выяснении ряда фактов из области электрокапиллярных и электрокинетических явлений и была использована А. Н. Фрумкиным при истолковании теории перенапряжения водорода, [c.229]

    На границе двух фаз — коллоидной частицы и среды обычно возникает двойной электрический слой в результате перехода ионов из дисперсной фазы в дисперсионную среду или наоборот. Первое явление имеет место в случае диссоциации поверхностных молекул частицы, когда один из ионов переходит в жидкую фазу, в то время как ион другого знака остается в твердой фазе. Второй случай имеет место, когда двойной электрический слой образуется в результате избирательной адсорбции одного из ионов раствора, большей частью входящего в состав или изоморфного с ионами твердой фазы. В результате процессов диссоциации или адсорбции одна фаза заряжается положительно, другая отрицательно. При наложении внешнего электрического поля происходит движение каждой из фаз к противоположно заряженным электродам. Явления относительного движения фаз вдоль поверхности раздела под влиянием внешнего электрического поля или приводящие к появлению электрического поля называются электрокинетическими явлениями. Движение свободных частиц дисперсной фазы в дисперсионной среде под влиянием внешнего электрического поля называется электрофорезом. Электрофорез можно проводить в золях, эмульсиях, суспензиях. Движение дисперсионной среды жидкости относительно неподвижной твер- [c.254]


    Наличие двойного электрического слоя на границах разделов способствует возникновению электрокинетических явлений (электроосмоса, электрофореза, потенциала протекания и др.). Все они имеют общий механизм возникновения, связанный с относительным движением твердой и жидкой фаз. При движение электролита в пористой среде образуется электрическое поле (потенциал протекания). Если на пористую среду действует электрическое поле, то под влиянием ионов приходит в движение раствор электролита в связи с тем, что направленный поток избыточных ионов диффузного слоя увлекает за собой массу жидкости в пористой среде под действием трения и молекулярного сцепления. Этот процесс называется электроосмосом. При действии электрического поля на взвесь дисперсных частиц происходит движение дисперсной фазы. Это называется электрофорезом. В таком случае частицы раздробленной твердой или жидкой фазы переносятся к катоду или аноду в массе неподвижной дисперсной феды. По природе электрофорез - зеркальное отображение электроосмоса, и поэтому эти явления описьшаются уравнениями, имеющими одинаковую структуру. Количественно зависимость скорости электроосмоса от параметров электрического поля и свойств пористой феды и жидкостей описывается формулой [c.181]

    Под влиянием приложенной разности потенциалов положительный ион движется к отрицательному электроду, а некоторый объем жидкости, окружающий ион и заряженный отрицательно, движется к поло/кительному электроду. Следовательно, ионы движутся в среде, перемещающейся в противоположном направлении. Это движение жидкости, которая непосредственно прилегает к иону, подобно движению жидкости в электрофоретических процессах. Известно, что жидкость в тонких капиллярах под влиянием приложенной разности потенциалов движется потому, что несет на себе электрический заряд. Коллоидные частицы движутся под влиянием разности потенциалов потому, что на границе между частицами и раствором возникает электрокинетический потенциал. Здесь наблюдается подобное же явление. При стационарном движении иона ир = геН. При более строгом рассмотрении следует учесть, что жидкость, окружающая ион, движется в противоположном направлении со скоростью Ау. Так как заряд ионной атмосферы равен заряду иона, исправленное выражение может быть записано так  [c.92]

    Исследование влияния различных ионов на величину электрокинетического потенциала привело к открытию явления перезарядки и разного знака заряда термодинамического и электрокинетического потенциала для одной и той же границы раздела. Опыт показал, что водородные ионы, ионы высшей валентности, например, [c.326]

    Если бы теория Гельмгольца — Перрена была правильной, то при оседании коллоидных частиц в жидкости или при продавливании жидкости через капилляр вообще не должен был бы наблюдаться эффект Дорна или потенциал протекания, а явления электрофореза и электроосмоса были бы невозможны. Однако если даже допустить, как это принималось ранее, что поверхность скольжения проходит между двумя обкладками двойного электрического слоя, то и в этом случае представления Гельмгольца — Перрена приводят к противоречию. В самом деле, при таком допущении электрокинетический. потенциал, т. е. потенциал, обнаруживаемый при электрофорезе или электроосмосе, должен был бы соответствовать разности между всеми потенциалопределяющими ионами и всеми противоионами, т. е. равняться общему скачку потенциала. Однако опыты показали, что электрокинетический потенциал не только, как правило, меньше общего скачка потенциала, но изменяется под влиянием различных факторов совсем иначе. Например, общий скачок потенциала не зависит сколько-нибудь существенным образом от индифферентных электролитов, не содержащих ионов, способных достраивать кристаллическую решетку, в то же время такие электролиты сильно влияют на электрокинетический потенциал. [c.176]

    Ряды Гофмейстера. Биохимик часто сталкивается с явлением, которое называется рядами Гофмейстера или лиотропными рядами. Найдено, что если сравнивать влияние ряда катионов или анионов на высаливание или на повышение растворимости белков, на вязкость лйо-фильных коллоидов, электрокинетический потенциал и ряд других физических, химических или биологических свойств, то наблюдается определенная последовательность, или ряды, ионов, которые называют лиотропными рядами или рядами Гофмейстера. Например, для анионов обычно наблюдаются ряды [c.105]

    Типичные случаи влияния концентрации электролитов на электрокинетический потенциал (на примере стекла) показаны на рис. 50. Как видно на рисунке, действие ионов крайне разнообразно. Некоторые из них не только снижают абсолютную величину С-потенциала, но и меняют знак (например, Ре ). Изменение знака С-потенциала с введением. в среду электролита в соответствующей концентрации называется перезарядкой. Это явление показывает, что между электрокинетическим потенциалом и гальвани-потенциалом нет однозначной зависимости. [c.106]


    Исследование влияния электролитов на электрокинетический потенциал привело к открытию явления перезарядки и возможности существования различного знака термодинамического и электрокинетического потенциалов для одной и той же границы раздела. Опыт показывает, что водородные и гидроксильные ионы, ионы высокой валентности (А1 , Ре +, ТЬ +, цитрат-ионы, РО, и т. д.), а также сложные органические ионы алкалоидов, красителей не только способны сильно понизить С-по-тенциал, но при определенной концентрации вызвать перемену его знака. Такое действие отдельных ионов объясняется тем, что они по отношению к поверхности обладают специфической адсорбируемостью. [c.206]

    Теория неравновесных поверхностных сил диффузионной природы, развитая Б. В. Дерягиным и С. С. Духиным, имеет существенное значение при рассмотрении закономерностей электрокинетических явлений и взаимодействия поляризованных частиц. Учет диффузии и поляризации двойного слоя позволил Б. В. Дерягину и С. С. Духину предсказать новое явление, родственное электрофорезу, — иффузиофорез, заключающееся в движении дисперсных частиц при отсутствии внешного электрического поля под влиянием только перепада концентрации ионов. [c.197]

    Кроме того, с тем, что устойчивость типичных лиофобных ионностабилизо-ванных коллоидных систем может определяться сольватацией, не согласуются способность этих систем коагулировать под влиянием ничтожных количеств э-чектролитов и вообще все закономерности, наблюдающиеся при электролитной коагряции, о которых мы скажем несколько ниже. Далее, при объяснении устойчивости лиофобных систем сольватацией ионов становится непонятным, как могут происходить электрокинетические явления. Для того чтобы воспрепят- ствовать коагуляции, сольватный слой вокруг частицы должен быть достаточно толстым и уж во всяком случае простираться за плоскость скольжения мицел- [c.282]

    Если поместить в коллоидный раствор электроды, соединенные с источником постоянного тока, то частицы двигаются по направлению к полюсу, имеющему заряд, простивоположный заряду внутренней обкладки двойного слоя. Достигнув электрода, частицы, разряжаясь, прилипают к его поверхности. Часть ионов внешней обкладки двойного слоя (ближайшие к ядру мицеллы) увлекаются вместе с коллоидной частицей, а часть движется к другому полюсу. Потенциал поверхности движущейся в электрическом поле частицы (на рис. 57 она примерно соответствует обведенной пунктиром) называется электро-кинетическим и обозначается буквой С (дзэта), а самое явление движения частиц в электрическом поле называется электрофорезом (катафорезом — в случае движения частиц к отрицательному полюсу). Движение жидкости под влиянием электрического поля, например через гель, называется электроосмосом. Это электрокинетические явления. Они находят разнообразное применение в технике. Электрофорезом пользуются для покрытия вольфрамовых катодов диоксидом тория ТКО , для нанесения алундовых покрытий на вольфрамовые спирали подогревателей в подогревных катодах, для нанесения высокодисперсных частиц карбонатов щелочноземельных металлов на вольфрамовые или никелевые керны при изготовлении оксидных катодов электронных ламп (см. гл. XI). [c.178]

    Важная особенность влияния на строение двойного электрического слоя сильно адсорбирующихся ионов заключается в том, что в этом случае может наблюдаться не только падение, но и рост (pd- и -потенциалов это происходит, если высокий адсорбционный потенциал присущ ко ион у вводимого электролита (см. рис. VII—4). С другой стороны, сильно адсорбирующиеся противоионы способны вызвать .перезарядку поверхности после того как с повышением концентрации добавляемого электролита заряд адсорбционной части слоя противоионов станет равен заряду поверхности, адсорбционные взаимодействия могут привести к дополнительной, сверхэкви-валентной адсорбции противоионов, так что фй-потенциал изменит знак одновременно с ним изменит знак и электрокинетический потенциал. Действительно, изучение электрокинетических явлений, например измерение скорости электрофореза, показывает, что по мере увеличения концентрации электролита происходит падение -потенциала, и при некотором значении концентрации, называемом изоэлектрической точкой, электрокинетический потенциал становится равным нулю (рис. VII—20, кривая /) никаких электрокинетических явлений при этом [c.208]

    Обычно, исходя из методических соображений, изложение теории электрокинетических явлений начинают с анализа скорости взаимного смещения фаз под действием внешнего электрического поля в дальнейшем на этой основе могут рассматриваться и все остальные электрокинетические явления. При этом нужно учитывать геометрические особенности системы, в частности соотношение размеров частиц дисперс ной фазы, расстояния между ними и толщшюй ионной атмосферы. Кроме того, наличие частиц дисперсной фазы может ока 1ывать влияние на характер расположения силовых линий внешнего электрического поля в дисперсной системе. [c.230]

    В качестве аналитического электромембранного метода может рассматриваться электроосмотическая фильтрация. Традиционно электроосмос рассматривается как одно из электрокинетических явлений, проявляющееся в движении жидкости вдоль заряженной поверхности под влиянием внешнего электрического поля. Возникновение элек-троосмотического потока объясняется теорией двойного электрического слоя как эффект, вызываемый коллективным движением ионов одного знака заряда вдоль границы раздела фаз. Долгое время электроосмос рассматривался исключительно как явление нереноса растворителя через капиллярно-пористые тела, и вопрос о возможности концентрационных изменений, происходящих в растворе, не обсуждался. Тот факт, что при электроосмосе из водных растворов солей мембрана оказывается непроницаемой для [c.218]

    Наличие поверхностного заряда вызывает изменения пуазейлевского характера течения жидкостей в порах за счет электрокинетических явлений. В достаточно тонких порах эти процессы осложнены необходимостью учета двух дополнительных эффектов возможного перекрытия диффузных ионных атмосфер и существования граничных слоев с измененными реологическими свойствами. Для щелевой модели порового пространства получены решения [30], позволившие оценить относительный вклад этих эффектов. Показано, что в порах шириною к при наличии граничных слоев размерами при условии (к/к ) < 50 основным фактором, влияющим на скорость переноса, является изменение реологических свойств. При (к/ко) > 50 преобладает влияние элек-тровязкостного эффекта. Пос.ледний играет также ведущую роль в порах с лиофобной поверхностью, вызывая снижение скоростей течения по сравнению с чисто пуазейлевской фильтрацией на 10—50%. [c.79]

    Влияние ионов на электрокинетические явления. Влияние электролитов на электрокинетические явления можно проще всего охарактеризовать теми изменениями, которые претерпевает -потенциал при их добавлении. Как правило, измерения электрофореза, электроосмоса и потенциалов течения приводят в этом отношении к одинаковым результатам. В общем -потенциал становится более положительным в кислых растворах, т. е. в присутствии ионов водорода, и более отрицательным в щелочных растворах, т. е. в присутствии ионов гидроксила. Если поддерживать pH раствора постоянным, то можно наблюдать, как влияет на электрокинетический потенциал добавфние солей. Наиболее заметное действие оказывают ионы со знаком заряда, [c.709]

    Влияние ионов на электрокинетические явления можно легко объяснить с помощью теории двойного слоя Штерна. Не ионизирующиеся вещества, например карбид кремния, целлюлоза, сера и уголь, при соприкосновении с водой заряжаются отрицательно, и добавление малых количеств одно-одновалентных электролитов приводит к увеличению этого заряда. Вероятно, в этих случаях отрицательное значение ( -потенциала обусловлено главным образом прочной связью гидроксильных ионов воды, а возможно также и анионов электролита с поверхностью твердого тела. Эквивалентное количество положительных ионов (некоторые из них расположены в плотной части двойного слоя, а остальные — в диффузной части) находится в растворе. Градиент потенциала между твердой поверхностью и жидкой фазой (вода или разбавленный раствор электролита) изображен схематически на рис. 125, /. При увеличении концентрации электролита катионы скопляются в той части плотного двойного слоя, которая обращена к раствору, а именно вблизи линии XV, изображенной на рисунке. При повышении плотности положительного заряда у XV -потенциал становится менее отрицательным, как показано на рис. 125, //. Если концентрация положительных ионов становится большой и к тому же эти ионы обладают высокой валентностью, то знак электрокинетического потенциала может в некоторых случаях меняться на обратный (рис. 125, ///) .  [c.710]

    Занимаясь длительное время потенциометрическим анализом и разрабатывая новые методы онределения концентрации водородных ионов, И. И. с сотрудниками (В. М. Гортиков, Г. П. Авсеевич, Ю. А. Болтунов) создал сурьмяный электрод (1929—1932), позволяюш ий определять pH с точностью, не уступаюп ей хингидронному электроду и в более широком диапазоне значений pH. Такой сурьмяный электрод получается нанесением сурьмы на платину электролизом ацетонового раствора хлористой сурьмы. И. И. применил сурьмяный электрод для дифференциального потенциометрического титрования и показал его преимущества перед другими электродами. Работая в области электродных потенциалов, И. И. исследовал электрохимические и каталитические свойства гладких слоев платиновых мета.ллов (1933), полученных электролизом, и нашел, что свойства таких гладких слоев весьма близки к свойствам платиновой черни, что привело к ряду выводов в отношении методов определения концентрации водородных ионов. Дальнейшие работы И. И. проводились в области электрохимии коллоидов или, более точно, в об,т[асти электрокинетических явлений в гидрофобных коллоидах. Началом этих работ (1928) явились исс,ледования влияния электролитов на суспензии каолина, разработка оптимальных условий коагуляции при очистке невской воды и другие. Основную ро,ль в этих процессах И. И. отводи,л электрокинетическому потенциалу. [c.7]

    Поверхность горных пород отличается значительной неоднородностью по смачиваемости, что можно объяснить многими причинами. Большое влияние на свойства поверхностей оказьшают процессы адсорбции, которые зависят от многообразия факторов, связанных как с составом пластовых жидкостей и пород, так и с условиями их контакта в пласте. Свойства поверхности минералов, кроме явлений адсорбции, зависят и от процессов химического взаимодействия жидкостей и минералов, ионного обмена, растворения и электрокинетических явлений. Значительно влияет на эти процессы сложное строение поверхности минералов. Вследствие влияния на свойства поверхности горных пород большого числа факторов избирательная смачиваемость их пластовыми жидкостями может изменяться в широких пределах. Некоторые породы, по-видимому, полностью гидрофобизованы нефтью. Большинство же исследованных коллекторов газовых месторождений сложены гидрофильными породами. [c.172]

    Понятно, что ионы, входящие в противоионный слой, в различной степени удерживаются поверхностью. Ионы, находящиеся вблизи поверхности, удерживаются сильнее, чем ионы, расположенные у периферии. Под влиянием диффузии периферийные ионы перемещаются, выходя за пределы противоионного слоя и заменяясь другими, подобными им. Форму мицеллы можно назвать сферической лишь в статистическом смысле, а вообще говоря, ей следует приписать бесформенные о чертания облака. Если Поместить такую мицеллу в электрическое поле, то слабо удерживаемые периферийные ионы противоионного слоя, отделяясь будут передвигаться к соответствующему электроду. Мицелла как бы разрывается , и на границе разрыва в результате отделения части компенсирующих ионов возникает потенциал, носящий название электрокинетического потенциала или дзета -потенциала, т. к. он обозначается буквой С. Оставшаяся часть, состоящая из. ядра, ионного слоя и части противоионного, образует, так называемую, частицу будучи заряжена, она в электрическом поле перемещается к противоположному электроду. Такое явление передвижения коллоидных частиц в электрическом поле, носит название электрофореза. Теперь можно противоионный слой рассматривать как состоящий из двух слоев слабо удерживаемых или, как иногда их называют, свободных ионов, которые образуют диффузный слой, и прочно удерживаемых ионов последние вместе с монослоем адсорбированных ионов противоположного знака образуют адсорбционный слой. [c.28]

    Исследование влияния различных ионов на величину электрокинетического потенциала привело, к открытию явления перезарядки и разного знака заряда термодинамического и электроки-не тического потенциала для одной и той же границы раздела. Опыт показал, что водородные ионы, ионы высшей валентности, например Ре , Ьа " , ТЬ 11такие анионы, как цитрат ион, а также сложные органические катионы основных красителей и ионы, образуемые алкалоидами, не только способны весьма сильно понизить величину -потенциала, но и вызвать, даже при незначительной концентрации, перемену его знака. Такое действие отдельных ионов объясняется тем, что они по отношению к поверхности обладают помимо электростатического еще и адсорбционным потенциалом е (рис. 106), Такая специфическая адсорб- [c.324]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние ионов на электрокинетические явления: [c.249]    [c.709]    [c.188]    [c.207]    [c.79]    [c.106]    [c.96]    [c.117]    [c.193]    [c.117]    [c.200]   
Смотреть главы в:

Введение в электрохимию -> Влияние ионов на электрокинетические явления




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Электрокинетические явлени

Электрокинетические явления



© 2025 chem21.info Реклама на сайте