Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Галогениды и галогенидные комплексы

Таблица 9.22. Некоторые галогениды и галогенидные комплексы ниобия Степень окисления ниобия Таблица 9.22. Некоторые галогениды и <a href="/info/18740">галогенидные комплексы</a> <a href="/info/601898">ниобия Степень</a> окисления ниобия

    При потенциометрическом титровании раствором щелочи раствора соли индия, к которому добавлено большое количество галогенида щелочного металла, pH начала осаждения заметно повышается [348]. При добавлении ионов NOj смещения pH не наблюдается ионы SO4 смещают величину pH. Осадок 1п(0Н)з образуется при стократном количестве ионов галогенидов, что указывает на небольшую устойчивость галогенидных комплексов индия. [c.31]

    Все имеющиеся данные указывают на ступенчатый характер образования галогенидных комплексов индия в растворе. Существуют границы концентраций для индия и галогенида, в которых преобладает какой-либо определенный комплексный ион индия. [c.60]

    В случае системы галогенидных комплексов ртути (II) при высоких концентрациях ионов галогенида имеются три- и тетра- [c.62]

    Проблема, с которой часто сталкивается химик-аналитик, заключается в сохранении по возможности постоянной ионной среды при изменении концентрации одного из компонентов смеси электролитов. Например, ири определении последовательных констант образования галогенидных комплексов с ионами металлов необходимым условием является изменение концентрации иона галогенида в широких пределах. Обычно в этих случаях рекомендуется применение электролита, такого, как перхлорат натрия, который не образует комплексов и в то же время служит для компенсации увеличиваемой концентрации, к примеру хлорида натрия, за счет соответствующего уменьшения концентрации перхлората натрия. При этом постоянная ионная сила поддерживается на высоком уровне—1 или 2 М [c.30]

    Комплексообразование в водном растворе решающим образом влияет на экстракцию. В известном смысле правильным будет утверждение, что экстракция галогенидных комплексов определяется состоянием металла в водной фазе. Коэффициенты распределения зависят от степени образования комплексной формы, которая экстрагируется лучше других форм, что в свою очередь связано с константой устойчивости комплекса, с концентрацией галогенид-иона и в несколько меньшей мере — с концентрацией иона водорода. На экстракции сильно сказывается наличие или отсутствие процессов гидролиза и полимеризации. В связи с этим для понимания механизма экстракции галогенидных комплексов необходимо широко использовать достижения координационной химии. [c.18]

    Значения энергий координационной связи рассчитаны практически для всех нейтральных, а также для некоторых заряженных галогенидов металлов [85]. Эти данные позволяют сравнивать прочность галогенидных комплексов с электронным строением, зарядом и размером ионов металлов и галогенидов и, таким образом, с их положением в периодической системе. Однако для экстракции интерес представляет устойчивость комплексов в водном растворе. Свободная энергия образования комплекса в растворе является интегральной величиной, в которую, наряду с энергиями образования связей М—X, входят энергии гидратации катиона, аниона и комплекса. Устойчивость комплексов в водном растворе характеризуется константами устойчивости — ступенчатыми к и общими Р  [c.20]


    Между энергиями координационной связи в газовой фазе и константами устойчивости нет прямой зависимости. Энергия связи галогенидов всех без исключения металлов убывает, хотя и в разной степени, от фторидов к иодидам. В то же время устойчивость галогенидных комплексов в водных растворах изменяется в ряду Р — I совершенно по-разному для различных металлов. [c.21]

    Цинк образует довольно устойчивые роданидные комплексы и поэтому хорошо экстрагируется из роданидных растворов многими органическими растворителями при сравнительно небольших концентрациях роданид-ионов. Галогенидные комплексы, в отличие от роданидных, малоустойчивы и удовлетворительно извлекаются обычно лишь при больших концентрациях галогенид-ионов, причем наиболее полно из иодидных растворов, хотя, по имеющимся данным, наиболее устойчивы хлоридные комплексы. [c.281]

    Цирконий обычно находится в своих соединениях и экстрагируется в состоянии окисления(1У). Вследствие сравнительно малой устойчивости галогенидных комплексов этого элемента и склонности его к сложным гидролитическим превращениям удовлетворительная экстракция имеет место лишь при достаточно высоких концентрациях галогенидов и сильных минеральных кислот, когда избирательность извлечения невелика. [c.286]

    Указанные отклонения приписывались в первую очередь изменениям равновесия на ртутном, а не на серебряном электроде. Независимо от исходного значения потенциала и природы растворителя потенциал ртутного электрода становится более положительным с возрастанием концентрации того же электролита. Отклонение измеренных на опыте потенциалов от рассчитанных возрастало в ряду С1, Вг, I. Эти наблюдения согласуются с реакцией диспропорционирования галогенидов ртути, в результате которой образуется галогенидный комплекс двухвалентной ртути  [c.262]

    ГАЛОГЕНИДЫ И ГАЛОГЕНИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.435]

    Галогениды и галогенидные комплексы [c.470]

    За исключением дигалогенидов осмия, для обоих элементов не известно ни одной простой соли, но они образуют множество комплексов. Обычно их получают восстановлением галогенидов или галогенидных комплексов Ru" , Os", Ru или Os в присутствии соответствующих лигандов. В отдельных случаях сами лиганды могут служить в качестве восстановителя. [c.426]

    Процесс образования тиосолей при взаимодействии сульфид-ионов с кислотными сульфидами аналогичен образованию галогенидных комплексов при взаимодействии галогенидов тяжелых металлов с галогеиид-ионами, например  [c.309]

    В литературе сообщается, что галогенидные комплексы железа образуются в кислотной среде. Попытайтесь объяснить причину. В те же pa твqpы добавьте по каплям кислоту (какую ). Какие галогенид-ионы влияют на образование тиоцианатного комплекса железа Расположите галогенид-ионы а порядке понижения их способности быть лигандами и объясните причину полученной последовательности. [c.401]

    Степень окисления +3 в комплексных соединениях наиболее типична для Ни, Оз, КЬ и 1г. Для платины и палладия такие производные неизвестны. Среди этих соединений распространены галогениды МезОГв], причем галогенидные комплексы рутения и родия кристаллизуются с одной молекулой воды (Мез[ЭГ,] НаО), а осмия [c.424]

    Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

    Осаждение другими органическими реагентами. С применением ализарина S сурьма может быть отделена от А1, Сг, Мп, Со, Ni, As и d в виде нерастворимого ализарината [34, 755]. Сурьму можно отделить от большинства элементов осаждением из галогенид-ных растворон добавлением водно-спиртового раствора дианти-пприллгетана, образующего нерастворимые ионные ассоциаты с анионными галогенидными комплексами Sb. Наиболее полно S1) осаждается из иодидных растворов (количественное осаждение Sb в этом случае обеспечивается при ее концентрации > 5-мкг .ул) [593]. [c.100]

    Исследовалось комплексообразование ионов кобальта с га-логенид-ионами в различных неводных растворителях [52, 53, 139, 352, 360, 469, 899, 900]. Константы нестойкости комплексных групп СоС1+ и СоВг+ в изобутиловом спирте [352] оказались равными 0,9- 10 и 0,9-10 2 соответственно. Прочность галогенидных комплексов кобальта в изобутиловом спирте и в ацетоне убывает в ряду F-> l->Br">J [53]. При изучении влияния малых количеств воды на диссоциацию галогенидных комплексов кобальта в различных органических растворителях установлено, что способность связывать воду убывает в последовательности ацетон, ацетонитрил, изопропиловый спирт, этилацетат, изобутиловый, н-бутиловый, изоамиловый и н-ами-ловый спирты [874]. По уменьшению оптической плотности неводных растворов галогенидов кобальта в присутствии воды можно определять последнюю в органических растворителях [52]. [c.18]


    Образование смешанных аммиачно-галогенидных комплексов установлено в случае действия на осадки галогенидов серебра раствора аммиака. Состав хлоридно-аммиачных комплексов соответствует формулам Ag(NH3)2 l и AgNHs l, бромидно-аммиач-ных — формулам AgtNHsjjBr и Ag(NH3)aBr2 [1122]. Из сравнения констант устойчивости соответствующих соединений видно, что молекулы NH3 связаны в комплексах более прочно, чем ионы 1 , тогда как Вг и NH3 имеют приблизительно одинаковое сродство к серебру. [c.25]

Таблица 9.22. Некоторые галогениды и галогенидные комплексы ниобня Таблица 9.22. Некоторые галогениды и <a href="/info/18740">галогенидные комплексы</a> ниобня
    Экстракцию галогенидных комплексов висмута различными экстрагентами производили путем встряхивания в течение 5 мин. равных объемов (по 10 мл) 5-10 М раствора со.пи висмута в 1Л НаЗОа и органического растворителя. Висмут из органической фазы реэкстрагировали аммиачным раствором сегнетовой соли. Для контроля в отдельных опытах висмут определяли как в органической, так и в водной фазах путем упаривания растворов, удаления галогенидов и сжигания осмелившихся веществ. Висмут определяли фотоколориметрическим иодидным методом [c.148]

    Довольно часто медные катализаторы применяются для ускорения процессов замещения — алкилирования [709—713], ацилирования [709], обмена галогена на N — группу [714—717], галогенирования [734—743], конденсации с образованием С—N-связи [723—731], гидролиза галогенарилов [752—763]. Общей особенностью этих процессов является выделение молекул галогеноводородов в результате реакции, участие в качестве реагентов (или продуктов) органических галогенидов, а в качестве катализаторов — галогенидов меди, склонных к образованию галогенидных комплексов. Интересно, что в присутствии u l—NH4 I изомеризуются также преимущественно галогенсодержащие соединения (ненасыщенные) [619—621]. Галогениды серебра, обычно в составе сложных катализаторов, способны ускорять галогени-рование олефинов [1205], бензола [640, 1206, 1208] и его производных [1209] Ag l активно катализирует мутаротацию хлорпроизводных сахаров [1203]. [c.1219]

    Система В, А, X, где А — галогенид-ион, X — молекула галогена, аналогична системе В, А, Н. В ней могут образовываться две основные серии комплексов галогенидные комплексы металла ВА и полигалогенидные ионы АХх- Концентрацию свободного лиганда можно рассчитать из измерений концентрации свободных молекул галогена при условии, что известны константы устойчивости полигалогенидных ионов и что не образуются смешанные комплексы типа ВА Хж. [c.84]

    Приведенное объяснение изменения теплот гидратации нейтральных галогенидов по ряду Hg b—HgBr2—HgJ2 могло бы послужить некоторым основанием для выдвижения гипотезы об усиливающем влиянии координирующейся воды на связь катионов с координированными, ионами галогенов в галогенидных комплексах и ослабляющем действии ионов галогенов на связь металл—вода. К сожалению, мы не располагаем данными об энергиях образования всех ступеней координации в газообразном состоянии для того, чтобы судить, насколько справедливо это предположение в отношении ионных ступеней. [c.96]

    Ковалентная связь металл — лиганд становится исключительно важной в комплексах сравнительно электроотрицательных металлов, таких, как металлы подгрупп меди и цинка, а также олова и свинца. Для этих металлов электростатическое объяснение устойчивости не дает хороших результатов. Например, серебро образует нерастворимые галогениды, AgX, и устойчивые галогенидные комплексы, AgX2 и AgXз , располагающиеся по устойчивости в порядке Г > Вг > С1" > Р". Константы устойчивости в соответствии с уравнением (17) имеют следующие значения  [c.140]

    Третья группа. Косвенный метод определения хлора, брома и иода в растворах основан на способности ртути(II) образовывать устойчивые галогенидные комплексы. Фторидные комплексы ртути(II) недостаточно устойчивы, поэтому метод не может быть использован для определения фторид-ионов. В анализируемый раствор вводят избыток ртути(II), пропускают раствор через колонку с катиояитом КУ-2Х8 в Н-форме и в фильтрате определяют атомно-абсорбционным методом содержание ртути, которое эквивалентно содержанию галогенид-ионов. Нижняя граница определения хлора, брома и иода составляет 0,02 0,05 и 0,07 мкг/мл соответственно [369]. [c.261]

    С помощью растворителей этого типа экстрагируются галоге-Н.ИДЫ металлов, галогенидные комплексы и нитраты. Сульфаты и перхлораты металлов не экстрагируются. Галогениды — главным образом ковалентной природы — экстрагируются в инертные растворители. Галогенидный комплекс металла М + экстрагируется в форме монопротонной кислоты НМ.Ьи+1 в основные растворители (см. схему на стр. 206). Координированный галогенид должен иметь возможно больший ионный радиус. Например, фторо-ком-плексы не экстрагируются, что вызвано как малым ионным радиусом фторид-иона, так и тем, что образуются многозарядные комплексы (например, РеРв", А1Р и т. д.). При экстра[кции нитратов важную роль играют высаливающие агенты. [c.212]

    В соответствии с этим рассматриваемый метод нашел очень широкое применение прежде всего в аналитической химии для концентрирования (главным образом путем сброса макроэлемента с оставлением нужных элементов в водной фазе, но также и обратным путем), для разделения определяемых микроэлементой в экстракционно-фотометрических и других аналогичных методах. Существенное значение экстракция галогенидных комплексов имеет в радиохимии, например для выделения радиоизотопов без носителя из облученной мишени или выделения тяжелых радиоэлементов, особенно протактиния. Есть примеры препаративного применения метода для получения веществ высокой чистоты. Развертывается и, несомненно, будет сильно расширяться применение экстракции галогенидов в цветной металлургии. [c.11]

    Как уже говорилось выше, механизм экстракции галогенидных комплексов определяется прежде всего составом экстрагирующихся соединений. Главной характеристикой комплекса является состав по основным компонентам (металл, галогенид и — часто, но не всегда — ион водорода). Сведения о названных компонентах в сочетании с соображениями о их взаимном расположении позволяют представить костяк извлекающегося соединения. Однако для полного описания процесса экстракции этих данных недостаточно, ибо в большинстве случаев экстрагирующиеся галогенидные комплексы сольватированы и нередко гидратированы. Знание гидратных и сольватных чисел, механизма гидратации и сольватации имеет поэтому большое значение. [c.59]

    Экстракция из растворов солей. В ряде случаев галогенидные комплексы экстрагируют из водных растворов, которые, помимо галогеноводородной кислоты, содержат ее соли. Известны примеры экстракции и из растворов, вообще не содержащих свободной кислоты. Наиболее часто в качестве таких солей служат галогениды щелочных и щелочноземельных металлов. Нанример, хлоридные комплексы ряда металлов извлекают из растворов Li l и a lg, содержащих или не содержащих НС1. [c.76]

    Присутствие солей вызывает несколько эффектов. Поскольку речь идет о солях с одноименным ионом, введение их означает увеличение концентрации галогенид-ионов (при той же концентрации ионов водорода), а это способствует образованию галогенидных комплексов с большим числом лигандов. Если металл извлекается в виде высшего комплекса, добавление солей почти наверняка приведет к росту коэффициентов распределения если экстрагирующийся комплекс — промежуточный, результат может быть и иной. Введение соли в дополнение к уже имеющейся в системе галогеноводородной кислоте вызывает понижение активности воды в водной фазе, что также благоприятствует экстракции. Иначе говоря, мы имеем дело с высаливанием. В качестве высали-вателой могут быть использованы галогениды Li+, Na" , NH4, Са и др. [c.76]

    Выше мы говорили о разделении смесей элементов, однако экстракцию галогенидных комплексов можно использовать и для разделения различных состояний окисления одного металла. Например, Т1(И1) отделяли от Т1(1) экстракцией 3%-ным раствором ТБФ в смеси (1 1) октана с деканом из раствора, содержащего 500 г л H2SO4 и 1,5 г л Na l [1520]. Ванадий(У) отделяется от ва-надия(ХУ) экстракцией из 7 М НС1 растворами триизобутилфосфата в бензине [587]. Протактиний(У) экстрагировали МИБК или раствором ТБФ в бензоле из 6 М НС1 с отделением от Pa(IV) [1759]. Нептуний(1У), (V) и (VI) разделяли методом противоточной экстракции в системе ТВф — 5,4 М НС1 [1760]. Предпринимались попытки разделения изотопов — лития [1761], титана [1603] и других элементов так, литий экстрагировали в виде галогенидов изоамиловым спиртом. [c.299]

    Кравцо в яашел, что скорость двухэлектравных процессов ионизации Р(1 н Р1(2- -) в галогенидных растворах в области концентраций, отвечающей предельному заполнению ооверхности электрода галогенид-ионами, зависит от концентрации лиганда по целочисленному порядку, причем отщепление электронов происходит в одном акте он считает, что эти результаты свидетельствуют о небольшой степени заполнения поверхности электрода адсорбированными галогенидными комплексами атомов палладия и двухвалентных ионов платины [104]. [c.54]

    Галогениды меди и галогенидные комплексы. Фторид меди бесцветен и имеет искаженную решетку рутила. В противоположность ему желтый хлорид и почти черный бромид образуют слоистые решетки, построенные из цепей с атомами галогенов в качестве мостиков, причем медь оказывается в квадратной координации. В отличие от некоторых других полимерных галогенидов, например Рс1С12, упаковка цепей хлорида и бромида меди такова, что два атома галогена из одной цепи попадают в дальние по отношению к атомам меди октаэдрические пустоты других цепей. Хлорид и бромид легко растворяются в воде (из водных растворов их можно выделить в виде кристаллогидратов), а также в органических растворителях донорного характера, например в ацетоне, спирте или пиридине. [c.322]


Смотреть страницы где упоминается термин Галогениды и галогенидные комплексы: [c.500]    [c.441]    [c.64]    [c.37]    [c.72]    [c.500]    [c.98]    [c.255]    [c.46]    [c.241]    [c.36]    [c.163]   
Смотреть главы в:

Современная неорганическая химия Часть 2 -> Галогениды и галогенидные комплексы

Современная неорганическая химия Часть 2 -> Галогениды и галогенидные комплексы

Современная неорганическая химия Часть 2 -> Галогениды и галогенидные комплексы

Современная неорганическая химия Часть 2 -> Галогениды и галогенидные комплексы




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы галогенидные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте