Растворители полимеров температура кипения

В основе метода эбуллиоскопии лежит различие между температурами кипения раствора полимера и чистого растворителя. Изменение температуры кипения АТ связано с числом молей растворенного вещества соотношением [c.323]

Эбулиоскопия полимеров — метод определения среднечисловой молекулярной массы полимеров, основанный на измерении повышения температуры кипения их растворов по сравнению с чистым растворителем. Повышение температуры кипения раствора вызвано относительным понижением давления насыщенного пара растворителя над раствором, которое равно мольной доле растворенного вещества N (закон Рауля) [c.36]

Поливинилацетат в гранулированном виде получается при впрыскивании и перемешивании раствора смолы в растворителе с температурой кипения ниже 100° (бензол) в водный раствор диспергатора (этил-(оксиэтил)целлюлоза) и нагревании для удаления растворителя [510]. Для удаления воды из гранулированных полимеров гранулы кипятят с жидкостью, увлекающей пары воды и кипящей ниже 100° (не смешивающейся с водой и не растворяющей полимер), добавляя небольшое количество диспергирующего агента [511]. [c.360]

Зная функции растворителя, химизм процесса и пути дальнейшего использования синтезируемого полимера, в каждом конкретном случае определяют комплекс требований, которым должен отвечать данный растворитель. Это относится к природе растворителя, его химической активности по отношению к исходным соединениям и полимеру, температуре кипения, летучести и другим свойствам. [c.16]

Чаще при получении ВПС сухим методом для перевода полимера в вязкотекучее состояние применяют так называемые латентные растворители. Использование термина латентный для ряда жидкостей обусловлено тем, что активно с полимером они взаимодействуют лишь выше температур кипения (при атмосферном давлении), т. е. являются своего рода скрытыми растворителями. Полимер растворяют под большим давлением при высокой температуре, когда используемые растворители находятся в жидком агрегатном состоянии. Если такой раствор выдавить в пространство с атмосферным давлением, он окажется в состоянии неустойчивого равновесия и практически мгновенно распадется на фазы. Высокая степень перегрева растворителя (относительно температуры кипения при атмосферном давлении) вызовет его интенсивное испарение вплоть до удаления по механизму взрыва. Легко допустить, что взрывной характер удаления растворителя может привести к разрушению полимерной струи на отдельные фрагменты. Это подтверждается данными работы [212] по получению ВПС из полиэтилена. Смесь, состоящую из 10 ч. линейного полиэтилена, имеющего температуру плавления 130°С, и 100 ч. метиленхлорида, нагревали до 200 °С. В этих условиях компоненты системы взаимно растворимы. Затем раствор выдавливали через малое отверстие со скоростью около 80 м/с, в результате чего происходило мгновенное испарение растворителя и самопроизвольное измельчение полимерной струи. Частицы полиэтилена поступали на ленту конвейера, а испаряющийся растворитель конденсировали. Подобным же образом были получены ВПС из полипропилена, а также из сополимеров этилена с винилацетатом, винилхлоридом, акриловой кислотой и другими мономерами. [c.124]

Десорбция может осуществляться либо глубоким вакуумом, либо нагреванием растворителя до температуры кипения, либо соединением этих двух способов. Наиболее полная очистка растворителя возможна лишь при его кипении. Присутствие гомологов ацетилена в растворе, подлежащем десорбции, ведет к загрязнению продуктового ацетилена, а также к возможному образованию полимеров, что очень опасно при высоких температурах. Поэтому выделение гомологов ацетилена желательно производить до абсорбции ацетилена тем же самым растворителем, что и для поглощения ацетилена. Это упрощает технологическую схему выделения ацетилена и снижает капитальные затраты на единицу продукции. [c.142]

Метод сухого прядения имеет характерные особенности по сравнению с методами мокрого прядения и прядения из расплава. Выбор метода зависит от природы полимера, термостойкости исходного вещества, наличия растворителя, его температуры кипения, способности смешиваться с другими растворителями и т. д. [c.380]

Принципиальная схема эбулиометра представлена на рис. 1.3. В рабочий сосуд 3, снабженный обратным холодильником 5, наливают определенное количество растворителя. Жидкость нагревается до кипения при помощи нагревателя 2 Растворитель, закипающий под колоколом насоса Коттреля 7, частично конденсируется на ограничителе 6, внутрь которого вставлена термопара 4, связанная с регистрирующим прибором. Насос Коттреля устраняет перегревы жидкости и обеспечивает равномерность кипения. Затем прибор охлаждается. Через обратный холодильник 5 вводят навеску полимера, после чего жидкость вновь доводят до кипения. Фиксируют разность температур кипения растворителя и раствора. После окончания опыта раствор сливают через патрубок 1. [c.22]

К высокомолекулярным веществам относят крахмал, целлюлозу, каучуки, различные типы смол, белковые вещества, полимеры и др. Температура кипения высокомолекулярных веществ выше температуры их разложения, поэтому такие соединения находятся только в конденсированном состоянии. Разные высокомолекулярные соединения хорошо растворяются в различных растворителях, например, в бензине, бензоле, ацетоне, воде и диспергируются в растворах до макромолекул, образуя гомогенную систему. Таким образом, растворы высокомолекулярных соединений являются истиными. [c.28]

Полимеризуют винилацетат в аппарате из нержавеющей стали, снабженном рубашкой для обогрева и охлаждения, лопастной мешалкой и обратным холодильником. Сначала аппарат разогревают до температуры кипения растворителя. Через 3—5 ч начинается сильное выделение тепла за счет реакции полимеризации. Поэтому аппарат охлаждают. Поступление холодной воды в рубашку регулируют таким образом, чтобы реакция протекала при слабом кипении растворителя. Полимеризация длится 14— 20 ч. При изготовлении поливинилацетатного лака полученный раствор полимера разбавляют растворителем до необходимой вязкости. [c.157]

Возможность охлаждения исходной смеси в случае реализации процесса, при котором не достигается температура кипения реакционной массы, ограничивается температурой кипения хладагента, например жидкого этилена К). До того как начнется кипение растворителя, температура смеси будет подниматься пропорционально росту выхода полимера в соответствии с соотношением [20] [c.159]

Одним из способов отвода тепла химической реакции является поддержание заданной температуры в реакционном объеме за счет кипения либо растворителя, либо (и) мономера. Кипение имеет место в некотором конечном достаточно узком температурном интервале, причем сложным образом зависит от количества заполимеризованного мономера, ММ образующегося полимера и т.д. Для строгого учета этой зависимости необходимо знать изменение температуры кипения и теплоты испарения от состава реагирующей смеси. [c.160]

При получении полиизобутилена в среде жидкого этилена тепло, выделяющееся в результате реакции полимеризации, отводится за счет испарения растворителя, что позволяет поддерживать в реакционной зоне низкую температуру (температура кипения этилена при атмосферном давлении - 169 К), необходимую для получения достаточно высокомолекулярного полимера. Полиизобутилен с молекулярной массой свыше 100 ООО может быть получен только при температуре ниже - 188 К (рис.7.2). [c.292]

Температура плавления сульфолана 8—10 °С, температура кипения 285—288 °С (747 мм рт. ст.), плотность dl — 1,2723, показатель преломления Ид = 1,4833. Это химически устойчивое высокополярное соединение (дипольный момент р, = 4,58) является хорошим растворителем многих органических веществ, в частности ароматических соединений и полимеров. [c.243]

Получение полимера из соли АГ осуществляют в автоклаве из нержавеющей стали иод давлением. Водный 60%-ный раствор соли, к которому добавляют регулятор длины цеии (обычно, уксусная кислота), загружают в автоклав, который продувают азотом, не содержащим кислород, и герметично закрывают. Температуру медленно повышают до 210 °С, нагревая реакционную массу жидким теплоносителем, поступающим в рубашку. В качестве теплоносителя используют азеотропную смесь дифенила и дифенилового эфира (даутерм), температура кипения которой при нормальных условиях составляет 265°С. В течение нескольких часов температуру реакционной массы поддерживают равной 210 °С, а давление 17,5 бар. В это время начинают проходить конденсационные процессы, однако реакционная масса все еще представляет собой бурно кипящую жидкость, а продукты реакции сохраняют способность растворяться в растворителе. Далее температуру медленно повышают до 275 °С, [c.43]

Для стабилизации поликарбоната по окончании поликонденсации в безводный раствор полимера вводят муравьиную кислоту и нагревают раствор при температуре кипения растворителя. Обработанный таким образом поликарбонат имеет повышенную термостабильность [7]. [c.196]

Беспрессовый метод состоит в том, что в термопластичный полимер или его раствор вводятся твердые или жидкие газообразователи, которые при нагревании композиции до температуры кипения растворителя или разложения газообразователя вспенивают полимер. Технологический процесс вспенивания осуществляется следующими путями [c.8]

Для получения пленок в лабораторных условиях раствор полимера наливают на стеклянную или металлическую пластинку, дают растворителю испариться и осторожно снимают полимерную пленку. При этом растворитель не должен испаряться слишком быстро, так как образующаяся пленка будет морщиться и рваться. Этого можно избежать, высушивая пленку в эксикаторе в атмосфере растворителя. Температура кипения растворителя не должна быть слишком высокой, так как это затрудняет его испарение. Концентрация полимера должна быть такой, чтобы раствор можно было наливать, но чтобы он не стекал со стеклянной пластинки. Обычно применяют примерно 20%-ные растворы. Чтобы получить пленки одинаковой толщины, необходимо стеклянную пластинку установить горизонтально, а раствор полимера распределить равномерно по поверхности пластинки. Это делают с помощью стеклянной палочки, концы которой обмотаны липкой лентой или нитками. Для более точной работы необходимо применять специальные приспособления из металла, позволяющие регулировать толщину слоя. Готовую пленку поддевают лезвием безопасной бритвы или ножом, после чего осторожно стягивают ее со стеклянной пластинки. Вместо стеклянной пластинки в качестве подложки можно использо вать ртуть, налитую в плоскую чашку. [c.106]

Рассчитать среднюю молекулярную массу и степень полимеризации полистирола, если температура кипения бензольнрго раствора полимера с концентрацией 0,4 г на 1000 г растворителя выше температуры кипения чистого растворителя на 0,0003 град. [c.23]

Образованию пористых частиц ПВХ способствуют добавки )астворимых в мономере веществ алифатических спиртов 128, 132—134], тетрагидрофурилового спирта [135], высших насыщенных кислот [135, 136], альдегидов [137], органических растворителей с температурой кипения ниже 200° [138, 139], ноливинилацетата, полистирола [140] — и добавки нерастворимых в мономере и в воде соединений Ь ОН [141], Mg(0H)2 [142], солей жирных кислот Са, Ва, С(1, РЬ, А1 [143, 144], трехосновного сульфата или двухосновного фосфита РЬ, дибутилоловомалеата [143], формальдегидсульф-оксилата На или продуктов конденсации формальдегида и солей щелочных или шелочноземельных металлов фосфорной, фосфористой, тиосерной, тиоциановой кислот [145]. Отмечается [141, 143—145], что введение этих добавок повышает термостабильность полимера-. [c.409]

Так как при каталитической перегруппировке силоксанов наряду с расщеплением связей Si—О в незначительной степени идет расщепление связей Si—С, в кубе колонны со временем образуется пространственный полимер. Его образование ухудшает теплопередачу, вызывает толчки и перебросы реакционной массы с катализатором в колонну с последующей полимеризацией непосредственно в колонне. Для улучшения процесса предложен способ получения циклотрисилоксанов путем перегруппировки силоксанов в кубе ректификационной колонны з инертном растворителе с температурой кипения выше 250° в присутствии щелочного катализатора при температуре и остаточном давлении, достаточных для удаления из зоны реакции циклотрисилоксана, но не растворителя [1349]. При проведении перегруппировки в инертном растворите- [c.129]

Рис. 2.4. Основные виды диаграмм фазового равновесия системы полимер — растворитель (Я — полимер Р — растворитель Г — температура кипения растворителя Тз — температура замерзания растворителя ВКТС — верхняя критическая температура смешения НКТС — нижняя критическая температура сме-шеиия).

Сульфиды получают кипячением смеси тиофенолов и галоидных алкилов со спиртовым раствором щелочи. Этим методом из тиоксиленолов и н-октилбромида получают октилксилилсульфиды [2]. Сульфиды и их полимеры синтезируют из меркаптанов или меркаптидов щелочных металлов и галоидных алкилов в растворе азотистых оснований в присутствии источника ионов меди [3]. Дисульфиды со значительным выходом образуются при окислении меркаптанов элементарной серой в растворителе. Процесс протекает непрерывно в противоточной колонне при нормальном давлении и температуре, не превышающей температуру кипения синтезируемых дисульфидов [4]. Приведенные примеры далеко не исчерпывают методы синтеза соединений двухвалентной серы. Ведутся интенсивные исследования в области использования нефтяных сернистых соединений. Результаты позволяют рассчитывать на получение больших количеств [c.51]

Орто- и пара-кре.золы также вступают в реакцию с формальдегидом. Образующиеся полимеры имеют линейную структуру, иизкий молекулярный вес и потому легко растворяются в орга нических растворителях и не утрачивают термопластичности. Поскольку извлечение л-крезола из смеси изомеров связано со значительными трудностями (вследствие близости температур кипения изомеров), для промышленных т елей применяют резолы, получаемые из смеси изомеров крезола (трикрезол). Трикре-зол, реагируя с формальдегидом, образует резит только в том случае, если количество ж-крезола в смеси изомеров не менее 40"п Такой полимер по физико-механическим свойствам не уступает феипло-формальдегидному резиту. [c.381]

Поливинилфталимид получают полимеризацией винилфтал-пмида в присутствии перекисного инициатора. Полимеризацию проводят в смеси растворителей (85 вес. ч. дихлорэтана и 15 вес. ч. метанола) при температуре кипения этой смеси. Образующийся полимер осаждают из раствора этиловым спиртом. Гидролиз полимера рекомендуется проводить спиртовым раствором гидразин-гидрата при 60°, а затем соляной кислотой. Непосредственный гидролиз поливинилфталимида минеральными кислотами может вызвать деструкцию полимера. [c.389]

Условия работы. Прн работе на ЭН-68 могут быть нсноль-зованы в качестве растворителей ароматические углеводороды, кетоны, спирты, имеющие температуру кнпення пе выше 150 °С. Растворители должны быть сухими, чистыми, свежеперегнан-нымн. Выбор растворителя определяется растворимостью исследуемого полимера и его стабильностью прп температуре кипения растворителя. [c.148]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

В заключение параграфа отметим, что все вышеописанные коллигативные свойства растворов связаны с количеством, т. е. числом молей растворенного вещества. Зная массу последнего и по какому-либо свойству — понижению давления пара растворителя, понижению температуры замерзания или повышению температуры кипения раствора, осмотическому давлению — его количество, можно вычислить среднюю молярную массу Кследова-тельно, и молекулярную) растворенного вещества, что довольно часто используется при изучении новых веществ, в частности полимеров. [c.253]

Для полимеров, имеющих при 30° ограниченную растворимость, необходимо иметь специальную баню для работы при высоких постоянных температурах. Например, полиуглеводороды, такие, как полиэтилен или поли(4-метилпентен-1), удовлетворительно растворимы только при 130° в растворителях типа декалина, содержащего 0,2% антиокислителя, например фенил-р-нафтил-амина. Этот полимер растворяют в декалине, взяв коицен-трацию 0,1 г вместо обычных 0,5 г. Для растворения используют паровую баню, где теплоносителем является мопометиловый эфир этиленгликоля с температурой кипения 125°. Затем раствор фильтруют через предварительно нагретое сито с величиной отверстий 200 мсш, изготовленное из нержавеющей стали, в пробирку, погруженную в баню, температура которой 130 0,1°. Отбирают 10 мл раствора горячей пипеткой (не засасывать ртом ) в соответствующий вискозиметр (Каннин-Фен-ске, серия 75), погруженный в баню. Оставляют на [c.53]

В качестве реакционной среды можно также использовать хлор-6ен.чол. В этом случае прн температуре кипения растворителя полнмер остается в растворе. Так, 49,2 г ангидросульфита перегоняют в 275 г замороженного сухого хлорбензола. Реакционную смесь поддерживают прн температу ре кипения. С течением времени раствор становятся более вязким. Спустя 7,5 час полимер может быть отлнт из раствора в виде пленки нли высажен спиртом в виде белого твердого продукта с логарифмической приведенной вязкостью око ло 1,5. Во всех этих синтезах важно иметь совершенно сухие реактивы и обору дование, в противном случае при полимери.чации не получаются достаточно высокомолекулярные продукты. [c.296]

Содержание фракций, экстрагируемых ацетоном п эфиром, и показатель нзотактичности. Порошок полимера последовательно экстрагируют ацетоном, диэтиловым эфиром и н-гептаном до постоянного веса. Для этой цели применяют экстрактор типа Кумагава (рис. 10,2), позволяющий работать при температуре кипения растворителей. Результаты определений выражают в процентах, например при обработке полипропилена ацетоном и эфиром — долей ацетонового и эфирного экстракта показатель изотактичности характеризуется весом остатка после экстракции всеми растворителями, в том числе и н-гептаном. Если необходимо анализировать гранулированный полимер, то гранулы предварительно измельчают в специальном приборе. [c.235]

UFe — бесцветное, легколетучее соединение (температура кипения 56,5° [971), получаемое, как правило, при действии элементарного фтора на соединения урана ]97], является очень реакционноспособным веществом. UFe — энергично реагирует с водой с образованием UO2F2 и HF, а также с большим числом органических веществ и растворителей. Гексафторид урана взаимодействует с большинством металлов, что осложняет способы его хранения удовлетворительным материалом для аппаратуры при работе с UFe являются медь, никель и алюминий, а также фторсодержащие полимеры (тефлон и др.). При температуре 25—100° UFe образует комплексные соединения с фторидами щелочных металлов и серебра типа 3NaF-UFe, 3KF-2UFe и др. [c.14]

Синтез линейного полиуретана в смеси растворителей (хлорбензола и дихлорбензола) проводят следующим образом. Раствор бутиленгликоля нафевают до 60°С, после чего постепенно добааляют эквимольное количество гексаметилендиизоцианата и нафевают реакционную смесь до кипения, Затем смесь выдерживают в течение 4...5 ч при температуре кипения, при этом образовавшийся полимер выпадает в осадок в виде порошка или хлопьев. Его отфильтровывают, обрабатывают острым паром для удаления остатков растворителей и высушивают в вакууме при 65°С. [c.92]

Полициклические арены, содержащиеся в масляных фракциях, удаляют экстракцией фенолом, фурфуролом, Ы-метилпир-ролидоном, нитробензолом, смесями фенола с крезолами. Наиболее широко используемые для этой цели растворители — фенол и фурфурол — имеют существенные недостатки. Фенол малоселективен, что приводит к невысокому качеству и выходу рафинатов, кроме того, он вызывает ожоги при попадании на кожу, имеет сравнительно высокую температуру кристаллизации. Основной недостаток фурфурола — низкая термоокислительная стабильность, что приводит к большим потерям экстрагента и забивке экстракционного оборудования образующимися полимерами. Нитробензол находит ограниченное применение из-за высокой токсичности и сравнительно высокой температуры кипения, что осложняет регенерацию экстрагента. Наи- [c.103]

Методами эбулиоскопии и криоскопии определяют разность температур кипенйя или замерзания раствора и растворителя АТ, которая связана с концентрацией С и молекулярной массой полимера соотношением [c.17]

Однако при увеличении навесок твердого полимера доля летучих примесей, переходящих в газовую фазу, быстро уменьшается. Так, при упомянутом выше парофазном анализе стерилизованных материалов на остаточную окись этилена из больших навесок (0,6 г) резиновых перчаток даже при 120°С в газовую фазу переходит только половина содержащейся в них окиси этилена [93]. Степень перехода летучих примесей в газовую фазу в некоторых случаях можно контролировать путем повторных экстракций свежими порциями газа и на такой основе оценить общее содержание примесей в полимере. Этот прием был впервые предложен для определения органических растворителей в клеящих (липких) лентах еще в 1970 г. Сузуки, Цуге и Такеучи [94], а затем повторно описан в несколько модифицированной форме Кольбом [82,93]. Японские исследователи установили, что при периодической замене газовой фазы над нагретым образцом содержащего летучие компоненты полимера имеет место линейная зависимость логарифмов количества переходящих в газовую фазу летучих компонентов от числа замен газовой фазы (рис. 3.19), Наклон линий увеличивается с ростом температуры образца полимера и уменьшается с повышением температуры кипения летучих примесей, однако он зависит и от специфического взаимодействия приме [c.147]

При концентрировании растворов полимеров машина ZSK используется в качестве самоочищающейся камеры с резким понижением давления, т. е. декомпрессионной камеры [115]. Раствор полимера вне шнек-машины перегревается под давлением выше температуры кипения растворителя и впрыскивается в машину ZSK (рис. 108). При попадании сырья в ZSK происходит процесс декомпрессионного испарения, при котором в зависимости от выходной концентрации и температуры перегрева раствора большая или меньшая часть растворителя спонтанно испаряется. Испарительной и декомпрессионной камерой (емкостью) служит корпус (материальный цилиндр) шнек-машины. Противовращающиеся шнеки обеспечивают очистку декомпрессионной камеры и ее освобождение ог спекшихся образований, так что высвобождающиеся пары растворителя могут отсасываться противотоком и пластический материал с оставшейся, еще не испарившейся частью растворителя продвигаться вперед (прямотоком) в следующую секцию с нормальной дегазационной камерой. Таким образом, в описываемом устройстве принцип противоточной дегазации скомбинирован с декомпрессионным испарением. [c.166]

Наибольшие трудности возникают при выделении полимера из разбавленных растворов, образовавшихся при хлорировании ПЭ в органических растворителях. Если процесс осуществляют с использованием летучих растворителей (ССЦ, СНгСЬ), то весьма эффективно осаждение полимера горячей водой. Раствор полимера выливают тонкой струей в объем воды, нагретой до температуры кипения, при интенсивном перемешивании [1, 3, 47]. Чтобы предотвратить агломерацию частиц ХПЭ, вводят натриевую соль стеариновомалеинового ангидрида [9]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология