Превращение в метиловый спирт и муравьиную кислоту

Применение железо-молибденового катализатора позволяет исключить стадию очистки формалина от метилового спирта. Степень превращения последнего за проход составляет 98,5—99,5%, что обеспечивает получение формалина, содержащего не более 0,2—0,3% (масс.) метилового спирта. При этом содержание муравьиной кислоты не превышает 0,02% (масс.). Выход формальдегида на превращенный метиловый спирт составляет 95—96%. Соответственно общий расход метилового спирта на получение 1 т 100%-ного формальдегида составляет 1,12— 1,14 т. Если на том же агрегате производится метанольный формалин (степень превращения спирта за проход 75—76%), то выход альдегида на превращенное сырье возрастает до 97,0—97,5%. [c.203]

Приведенные в таблицах и на рисунках величины процента превращения в гликолевую кислоту рассчитаны на исходный формальдегид, а степень конверсии в углекислоту рассчитана на введенную окись углерода. Превращение формальдегида в муравьиную кислоту и метиловый спирт рассчитывали на введенный формальдегид и установили, что оно составляет всего [c.705]

Алканы. В принципе окислением простейшего из алканов — метана могли бы быть получены важные для промышленности продукты — метиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота. Однако разработать пригодные для промышленного использования методы получения этих соединений из метана до сих пор не удалось. Пользуются обходным путем сжиганием метана с недостаточным количеством кислорода получают синтез-газ, который далее может быть превращен в метанол и формальдегид [c.214]

Превращение в метиловый спирт и муравьиную кислоту путем нагревания со щелочью [c.173]

Оптимальная температура для 1-й стадии 15—20° С при катализе как гидроокисью натрия, так и анионитом. Важнейшая побочная реакция — превращение формальдегида в метиловый спирт и муравьиную кислоту — при температуре ниже 20° С идет в незначительной степени. [c.196]

Выше были рассмотрены имеющие промышленное значение методы получения алифатических спиртов, для осуществления Которых необходимы непредельные углеводороды. Несравненно больший интерес представляет возможность производства этих спиртов на основе предельных углеводородов, ресурсы которых значительно превышают количество газообразных олефинов. Одним из наиболее перспективных методов получения спиртов из парафиновых углеводородов является их окисление. Теоретические основы окисления углеводородов были разобраны нами выше. Процессы окисления парафиновых углеводородов открывают широкие перспективы превращения углеводородов не только в спирты, по и в другие ценные химические продукты. Посредством окисления из нефтяных газов могут быть получены спирты, от метилового до бутилового включительно, формальдегид, ацетальдегид, пропионовый и масляный альдегиды, муравьиная кислота, уксусная кислота, ацетон и другие продукты. В связи с этим вопросы окисления низших парафиновых углеводородов все время привлекают внимание исследователей. [c.90]

По литературным данным, окисление этана приводит к образованию этилового спирта с выходом до 35,5%, считая пп углерод, содержащийся в исходном этане [96]. Этих результатов достигают при соблюдении следующих условий содержание кислорода в исходной смеси 10%, давление 100 атм. и температура 270°. В качестве побочных продуктов одновременно образуются метиловый спирт, ацетальдегид, формальдегид, уксусная и муравьиная кислоты. Можно надеяться, что в недалеком будущем задача промышленного получения этилового спирта окислением этана будет решена и вообще окисление низших парафиновых углеводородов станет мощным средством превращения их в важнейшие продукты органического синтеза — алифатические спирты, альдегиды, кетоны и кислоты. [c.92]

Таким образом, внутри треугольника можно выделить зоны, со ответствующие экзотермическому и эндотермическому превращениям Оксосинтез. Смеси СО и Н,, так называемый синтез-газ или во дяной газ, применяют при производстве синтетического бензина метилового спирта, аммиака, муравьиной кислоты и иногда в каче стве топлива (теплотворная способность их > 900—1000 ккал/м ) Очень важной областью применения водяного газа является взаи модействие окиси углерода с олефиновыми углеводородами — оксо синтез. В общем виде процесс можно представить схемой [c.216]

Как газообразный формальдегид, так и 32% водный раствор его, в присутствии алюмосиликатного катализатора при температурах от 160 до 230° образуют метилформиат. В этих опытах нами были найдены оптимальные условия парофазного каталитического превращения формальдегида в метилформиат с выходом 40 /о от теоретического. В продуктах реакции были обнаружены также метиловый спирт и муравьиная кислота. Было установлено, что повышение температуры ведет к уменьшению выходов метилформиата за счет увеличения количества метилового спирта и муравьиной кислоты. [c.1009]

Иногда токсическое действие химикатов возрастает в результате их превращений непосредственно в человеческом организме., Этим объясняется высокая токсичность метилового спирта, который окисляется с образованием формальдегида и муравьиной кислоты, или этиленгликоля, окисляющегося до значительно более опасной щавелевой кислоты. [c.459]

Значение величины pH будет подробно разобрано далее, но следует указать, что с достаточной точностью бывает известно только начальное значение pH. В ходе реакции эта величина может меняться, в особенности вследствие превращения формальдегида в муравьиную кислоту и метиловый спирт (реакция Каниццаро, см. стр. 289). [c.285]

Исследование состава продуктов жидкофазного окисления бутана хроматографическими методами показало, что наряду с основными продуктами реакции — уксусной кислотой, ме-тилэтилкетоном и этилацета-том — в реакционной смеси в небольших количествах присутствуют также ацетон, ацетальдегид, диацетил, бутилаце-тат, метилацетат, метиловый, этиловый и вторичный бутиловый спирты, муравьиная кислота и перекиси [26]. Кинетические кривые накопления продуктов окисления бутана в жидкой фазе приведены на рис. 13. Механизм образования этих продуктов определяется двумя направлениями реакции продолжения цепи. По реакции (2) образуются гидроперекись и продукты ее превращения — метилэтилкетон, вторичный бутиловый спирт, диацетил, этилацетат и уксусная кислота. Продукты, содержащие в своей молекуле меньше четырех атомов углерода, образуются по реакции (2 ) путем изомеризации и распада радикала КОг-При этом для радикала СНаСНСНгСН [c.388]

Синтезы гликолевой кислоты из формальдегида, окиси углерода и воды были проведены с использованием никелевого, кобальтового и железного катализаторов при 150—275 и давлении 150—600 ат. Восстановленные металлы практически неактивны, в то время как их галогениды обладают каталитическо активностью, уменьшающейся следующим образом Ni > Со > Fe и J > Br > l. В качестве носителя для катализатора силикагель оказался лучшим, чем кизельгур, пемза, каолин и уголь. Добавка йодида меди, двуокиси тория и окиси магния в отдельности или в виде смеси, а также избыток йода подавляют каталитическую активность. Изучалось влияние температуры реакции, давления, степени чистоты окиси углерода, времени контакта, концентрации и объема катализатора и раствора формальдегида и т. д. и были определены оптимальные условия реакции. При использовании в качестве катализатора 88,9%-ного йодггда никеля на силикагеле при 200" и максимальном давлении 610 ат за 3 часа была достигнута 47%-ная степень превращения формальдегида в жидкие продукты, в которых содержалось 42,5% гликолевой кислоты, 2,2% муравьиной кислоты и 2,3% метилового спирта. С кобальтовым и железным катализаторами выходы меньше. [c.703]

А. А. Багом разработан метод получения ундецилового спирта гидрированием метилового эфира ундециленовой кислоты в присутствии медного катализатора [276]. В результате взаимо-действ1 я паров ундециленовой и муравьиной кислот и метилового спирта над закисью марганца получен с хорошим выходом ундециленовый альдегид, пригодный для применения в парфюмерии [277]. Этот же метод использован ранее для приготовления лауринового альдегида из соответствующей кислоты [278]. Превращение лауринового альдегида в додениловый спирт осуществлено каталитическим восстановлением над скелетным никелем [279]. [c.53]

Мы проверили влияние ряда антиоксидантов на токсичность низших спиртов жирного ряда — метилового и этилового. Превращения этих спиртов в организме изучены достаточно хорошо известны также ферменты, катализирующие превращения. Метанол и этанол подвергаются в организме окислению с превращением, соответственно, в формальдегид и ацетальдегид. Последние также окисляются до кислот, а при более полном окислении и до углекислоты (Я. Тейсингер и др., 1959 Е. И. Люблина, 1963). Токсичность метанола определяется количеством формальдегида и муравьиной кислоты, которые и оказывают токсическое действие на лгногие системы и органы. Отравление же этанолом характеризуется наркотическим действием, продолжительность которого зависит от скорости выделения его из организма, а также от скорости окисления его до ацетальдегида, не обладающего наркотическим действием. Окисле пне спиртов жирного ряда осуществляется в организме алкогольде-гидрогеназамн. Поскольку многие авторы показали угнетающее влияние, оказываемое некоторыми антиоксидантами на дегидрогеназы [c.237]

Выпускается в виде 40% в. р. формальдегида, обычно представляющего собой бесцветную (иногда слабо-желтоватую) жидкость с резким неприятным запахом и кислой реакцией. Кроме формальдегида, содержит до 12% метилового спирта, некоторое количество муравьиной кислоты, солей железа и ацетона. При хранении в условиях отрицательных или повышенных температур в растворе образуется параформальдегид в виде мути или белого студенистого осадка. Такое превращение формалина в жидкую студенистую массу снижает его фунгицидное действие и увеличивает фитоцидное. Хорошая заводская укупорка сосудов с формалином препятствует выпадению осадка. После раскрьггия заводской тары отверстие сосуда закупоривают деревянной пробкой, обернутой пергаментом, покрывают тканью и обвязывают шпагатом или заливают парафином. Для применения пригоден только прозрачный формалин или содержащий небольшой осадок, в противном случае осадок переводят в раствор путем добавления 5—10% раствора углекислого натрия из расчета 50 мл на 100 л формалина через несколько дней формалин осветляется. Хранят как опасное вещество. [c.103]

Гидролиз древесины — каталитический процесс взаимодействия полисахаридов растительных тканей с водой, проводимый с целью превращения нерастворимых в воде полисахаридов в монозы. Этот процесс является основным для гидролизных производств, назначение которых — синтезировать пищевые, кормовые и технические продукты. При гидролизе древесины получают растворы моноз (гидролизаты), летучие вещества (уксусная, муравьиная кислоты, метиловый спирт) и твердый остаток (до 30% от сырья)—гидролизный лигнин. Из гидролизатов можно получить кристаллизацией моноз пищевую глюкозу и техническую кислоту гидрированием с последующим гидрогенолизом — глицерин, этиленгликоль, пропиленгликоль дегидратацией моноз — фурфурол, левулиновую кислоту окислением — глюконовую, триоксиглутаровую и другие органические кислоты брожением — этиловый и бутиловый спирты, ацетон, белково-витаминные дрожжи, антибиотики. [c.64]

Среди органических соединений часто высокой токсичностью отличаются первые члены гомологического ряда, например метиловый спирт (метанол)— один из коварных и опаснейших промышленных ядов . Высокую его токсичность по сравнению с этиловым и другими спиртами объясняют превращением его в организме в муравьиную кислоту СН3ОН—НСНО—НСООН. Большей ядовитостью по сравнению с другими членами гомологического ряда отличается хлористый метил — специфический яд печени, вызывающий также серьезные повреждения центральной нервной системы и представляющий опасность (как и метанол) для органов зрения человека. [c.69]

Исследование продуктов реакции показало, что почти половина исчезнувшей при реакции глюкозы превратилась в глюкоповую кислоту никаких других, ни летучих, ни нелетучих кислот в смеси не было найдено, но зато было обнаружено значительное количество продукта восстановления глюкозы —сорбита. Сорбита образовалось около двух третей от количества найденной в смеси глюконовой кислоты. Оказывается, что водорода выделяется как раз столько, сколько необходимо для того, чтобы путем восстановления глюкозы привести количества глюконовой кислоты и сорбита к эквивалентности. Другими словами, изменение глюкозы под действием платиновой черни, т. е. первая фаза превращения глюкозы, заключается в том, что гидроксил окисляет молекулу глюкозы в глюконовую кислоту, в то время как другая молекула глюкозы водородом воды восстанавливается в сорбит. Следует отметить, что, как я установил на основе опыта, в таких реакциях процесс восстановления идет гораздо медленнее процесса окисления. Если взять, нанример, формальдегид, то в присутствии слабых щелочей он превращается в муравьиную кислоту и метиловый спирт. По мере увеличения концентрации щелочи количество образующейся муравьиной кислоты очень быстро возрастает, но выделяющийся водород не успевает превращать альдегид в метиловый спирт и выделяется в виде газа. Образующаяся муравьиная кислота эквивалентна количеству образовавшегося метилового спирта и выделившегося водорода, т. е. наблюдается то же явление, как и в случае превращения глюкозы. [c.138]

Приведенные выше экспериментальные данные с полной определенностью показывают, что исследованные нами сахара в щелочном растворе, данге весьма слабом, при полном отсутствии кислорода, при обыкновенной температуре и в присутствии платиновой черни как катализатора претерпевают окислительно-восстановительное превращение. При этом продуктами превращения прореагировавшего сахара, в количествах, близких к теоретическим, являются кислота с тем же числом атомов углерода, восстановленный спирт и свободный водород. В большинстве слз чаев сумма восстановленного сахара и выделившегося водорода эквивалентна образовавшейся кислоте. С фруктозой были выделены метиловый спирт и муравьиная кислота, ио арабоновая кислота и арабит но могли быть выделены. В опыте с альдозами никаких указаний па расщепление молекулы углевода в условиях опыта не было получено. Принимая во внимание, что в условиях опыта сахара подвергались очень мягкому воздействию и количественный учет продуктов реакции дал числа, близко соответствующие количеству прореагировавшего сахара, мы с полным основанием можем утверждать, что первым этапом распада альдоз является окислительновосстановительная реакция в направлении дисмутации или канницца-ровой реакции. [c.334]

При более высокой температуре тиоэфиры без катализатора окисляются кислородом с образованием сложной смеси веществ. Например, основными продуктами реакции газофазного окисления диметилсульфида при 250°С являются [238, 715, 749] двуокись серы, формальдегид, вода, окись углерода, муравьиная кислота, метиловый спирт, метан-сульфокислота, сероокись углерода в очень небольшом количестве образуется диметилсульфоксид и диметилсульфон. Процесс протекает по свободнорадикальному цепному механизму, всего скорее, через стадии образования радикалов H3S H2, НО2 и их последующих превращений [747, 748]. [c.257]

Присоединение окиси углерода к галоидалкилам и спиртам немногим отличается, вероятно, от присоединения олефинов к этим соединениям. Окись углерода при 43 атм и 160° не присоединяется к хлористому изопропилу в присутствии сухого фтористого водорода, но с прибавлением небольших количеств воды получается изомасляная кислота [80]. Почти при тех же условиях, но при добавлении вместо воды метилового спирта образуется тот же продукт. Муравьиная кислота при нагревании с фтористым водородом дает воду и окись углерода в то же время она ускоряет реакцию превращения н-нропилового спирта в изомасляную кислоту в присутствии фтористого водорода. С помощью такого процесса из вторичного бромистого амила была приготовлена кислота, содержащая шесть атомов углерода. При 150° реакция никелькарбонила с хлористым изопропилом приводит к изомасляной кислоте. [c.240]

Эксперименты с 20-дневными растениями райграса паст-биншого (Lolium perenne) показали, что ои может усваивать из воздуха через листья такие ксенобиотики метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый, амиловый, гексиловый, октиловый и бензиловый спирты, ацетон, формальдегид, ацетальде-гнд, муравьиную, уксусную, пропионовую кислоты, ангидрид уксусной кислоты, ацетоуксусный эфир, циклогексан, бензол, толуол, фенол, -нафтол, нафталин, хлороформ. В листьях райграса эти соединения подвергаются окислительным превращениям, циклические и бициклические соединения расщепляются, и углеродные атомы ксенобиотиков включаются в обычные метаболиты клетки сахара, органические кислоты, аминокислоты и др. [c.522]