Обнаружение хрома и марганца

Пламя используют в качестве источника света в так называемом методе фотометрии пламени, а также как один из основных способов атомизации веществ в методе атомно-абсорбционного анализа (см. разд. 3.2). В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может поддерживаться в интервале 2000—3000 К, что обеспечивает достаточно низкий предел обнаружения элементов, энергии возбуждения резонансных линий которых не превышают 5 эВ и соединения которых атомизируются в пламени в достаточной мере. Особое значение метод фотометрии пламени имеет для определения микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, для которых предел обнаружения этим методом находится в диапазоне 0,001 — 1 нг/мл. Предел обнаружения порядка 0,1—1 нг/мл достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий и галлий, причем в некоторых случаях в качестве аналитического сигнала используют молекулярную эмиссию пламени. Освоение высокотемпературных пламен (водородно-кислородного, ацетилен-кислородного) позволило значительно увеличить число определяемых элементов. [c.58]

Приведем пример дробного обнаружения катионов кальция. Лучше всего его обнаружить в виде оксалата. В этом случае алюминий, хром, марганец, железо и другие катионы маскируются в виде комплексных оксалатов, легко растворимых в воде. Некоторые катионы тяжелых металлов — серебро, сурьма, ртуть, свинец, висмут не дают растворимых оксалатных комплексов, но осаждаются металлическим цинком. В раствор переходит ион цинка, не мешающий реакции на кальций и образующий комплексный оксалат. Стронции и барий не мешают реакции, так как осаждаются в виде сульфатов растворимость сульфата кальция 2,5 г/л, что позволяет уверенно обнаружить кальций в фильтрате в виде оксалата кальция после осаждения мешающих катионов. [c.133]

Двадцать из первых тридцати элементов периодической системы, а также четыре более тяжелых элемента необходимы для жизни. Водород, углерод, азот и кислород присутствуют в организме в виде многих соединений. Натрий, калий, магний, кальций и хлор присутствуют в виде ионов в крови и межклеточных жидкостях. Фосфор в виде фосфат-иона обнаружен в крови эфиры фосфорной кислоты содержатся в фосфолипидах и других соединениях гидроксиапатит содержится в тканях костей и зубов. Сера — важная составная часть инсулина и других белков. Фтор, содержащийся в виде фторид-иона в питьевой воде, необходим для образования прочных зубов и костей он необходим также для нормального роста крыс. Кремний, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, медь, цинк, селен, молибден, олово и иод в небольших количествах необходимы для жизни (микроэлементы). Сведения о некоторых из этих элементов были получены только в опытах с животными (особенно с крысами), однако весьма вероятно, что полученные данные относятся также и к человеку. [c.418]

Для определения концентрации растворов в основном используются пламенные источники атомизации и возбуждения. Несмотря на ряд ограничений, пламенно-эмиссионный метод остается одним из самых простых и чувствительных методов определения растворимости солей легко возбуждаемых элементов - щелочных и щелочно-земельных металлов [182-186] и некоторых переходных элементов [187, 188] как в водных, так и в неводных растворителях. Предел обнаружения этим методом для щелочных и щелочноземельных металлов находится в диапазоне 0,001-1 нг МЛ". Предел обнаружения порядка 0,1-1 нг мл" достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий. [c.297]

Определению хрома по этим реакциям не мешают мышьяк, олово, серебро, медь, цинк, кадмий, ртуть, марганец, таллий при содержании их до 20 мг в 100 г органов. Сурьма и висмут снижают чувствительность обнаружения хрома по этим реакциям, что следует учитывать при одновременном обнаружении их. [c.43]

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

Для обработки свинца при встречающихся на практике концентрациях достаточно 10 мг иода на 50 мл раствора. Но в реальных бензинах часто содержится значительное количество непредельных углеводородов, с которыми иод также взаимодействует. Поэтому принято добавлять 50 мг иода к 50 мл смеси бензина с тетрагидрофураном (1 Э). Натрий, калий, медь, никель, ванадий, марганец, железо, хром и цинк при концентрации в 100 раз большей, чем свинец (40 нг/мл), не оказывают влияния на результаты анализа. При концентрации кадмия, в 100 раз превышающей концентрацию свинца, абсорбция свинца увеличивается вдвое. Предел обнаружения свинца составляет 10 нг/г, воспроизводимость 3,1% при концентрации свинца 100 нг/г. [c.180]

В 1962 г. появилось одно из первых сообщений, посвященное определению микроэлементов в нефтях и нефтепродуктах [311] нейтронно-активационным методом. Авторы использовали 200-канальный анализатор и сцинтилляционный Nal(Tl) детектор размером 7,5X7,5 см. Четыре элемента — ванадий, марганец, медь, сурьма — идентифицировали инструментально. Для определения никеля, молибдена, хрома, железа, кобальта применяли их радиохимическое выделение. Отмечены трудности обнаружения свинца и магния. Радиохимическое выделение определяемых элементов в нефти, битумах описано в [395—398]. [c.86]

Дальнейшее исследование солянокислого раствора цинка, хрома и марганца может быть произведено также по одному из любых методов, принятых для группы сернистого аммония. Удобным и быстро приводящим к цели является следующий способ. К солянокислому раствору прибавляют 20 / раствор едкого натра до сильно щелочной реакции, кипятят в течение короткого времени, разбавляют водой и фильтруют. В фильтрате осаждают цинк после подкисления уксусной кислотой в виде сульфида. Осадок, образованный едким натром и состоящий из гидроокисей марганца и хрома, растворяют при нагревании в небольшом количестве крепкой серной кислоты и после разбавления водой и приблизительной нейтрализации аммиаком, выделяют марганец посредством аммониевой соли надсерной кислоты Остающийся в растворе хром может быть без труда обнаружен при помощи обычных реакций. [c.234]

Раствор, содержащий алюминий и хром, обрабатывают 2 н. раствором уксусной кислоты до кислой реакции и добавляют 2 капли 2 н. раствора гидрофосфата аммония. Образуется осадок фосфата алюминия, в котором подтверждают присутствие алюминия. К раствору, содержащему ионы бария, стронция, / кальция, магния и марганца, прибавляют 2 н. раствор хромата калия. Выпавший осадок хромата бария (и свинца) обрабатывают 2—3 каплями б.н. раствора едкого натра, и в осадке производят обнаружение барня. К раствору прибавляют 2—4 капли концентрированной азотной кислоты, несколько кристаллов бромата калия и нагревают. В результате марганец выделяется в виде черного осадка марганцовистой кислоты, который после центрифугирования промывают водой, растворяют при кипячении в смеси 2 мл 6 Н. раствора азотной кислоты и 0,5 мл 3%-ного раствора перекиси водорода и обнаруживают марганец. [c.197]

Полученный осадок отфильтруйте. Фильтрат HI сохраните для обнаружения хрома (опыт 6). В полученном осадке определите марганец, который может быть открыт в присутствии ионов железа. Для этого возьмите в пробирку один микрошпатель двуокиси свинца РЬОа, смешайте с 5—6 каплями концентрированной азотной кислоты HNOg, подогрейте и в нагретую смесь внесите несколько крупинок исследуемого осадка. При наличии марганца в растворе появится розовое окрашивание, характерное для иона МпОг [c.260]

Металлы целесообразно выделять цинком после отделения серебра, ртути и свинца в виде хлоридов и щелочноземельных металлов и свинца в виде сульфатов. В растворе остается достаточно кальция для его обнаружения, особенно если раствор упарить, так как растворимость СаЗО 2,5 г/л. Его можно обнаруживать в виде оксалата кальция. При этом алюминий, хром, марганец, железо дают растворимые комплексы (Ме(С204).. 1 , не мешающие обнаружению кальция. [c.151]

Вольфрам, ванадий, уран, титан, цирконий, трехвалентный хром, марганец, двухвалентное железо, алюминий и многие другие элементы не мешают. Мешающее действие трехвалентного железа можно устранить, если восстановить его хлоридом двухвалентного олова. Вольфрам медленно восстанавливается диэтилдитиофосфорной кислотой до вольфрамовой сини. Почти мгновенное образование интенсивного малинового окрашивания в результате присутствия молибдена позволяет легко обнаружить его в присутствии вольфрама. Даже очень большой избыток щавелевой и винной кислот не препятствует появлению малиновой окраски после прибавления необходимого количества конц, НС1 или H2SO4 и диэтилдитиофосфорной кислоты, а также не снижает чувствительности обнаружения молибдена. [c.106]

Установлено, что азотная и серная кислоты при концентрации до 25 /о (по объему), а также литий, натрий, калий, кальций, барий, стронций, медь, кадмий, свинец, хром, марганец, железо, серебро, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, бор, алюминий, висмут, кобальт, никель, сурьма, торий и олово при концентрации по 1000 мкг/мл каждого определению не мешают. Несколько заниженные результаты получаются в присутствии магния и кремния (найдено соответственно 4,75 мкг/мл и 2,85 мкг/мл цинка вместо 5 мкг/мл). Значительный мешающий эффект был обнаружен первоначально со стороны галоидных кислот. Оптическая плотность при 2139 А 2,5 н. раствора соляной кислоты, содержащей цинк в концентрации 7,5 мкг/мл, равнялась 0,52 вместо 0,30 для водного раствора при той же концентрации цинка. С уменьшением концентрации кислоты оптическая плотность раствора приближалась к 0,30 (в растворе 0,1 н. соляной кислоты оптическая плотность равна 0,28). Объясняя полученный результат, авторы предположили наличие в области 2100—2200 А молекулярных абсорбционных полос соляной, бромистоводородной и йодистоводородной кислот, ранее не идентифицированных и в связи с этим рекомендовали определение цинка проводить в отсутствии галоидных кислот. С этим объяснением не согласился автор работы [8]. По его данным, галоидные кислоты при использовании горелки из нержавеющей стали определению цинка не мешают. В связи с этим он высказал предположение, что поглощение в области 2000—2200 А вызвано поступлением в пламя загрязнений. В последующих исследованиях это предположение подтвердилось [9] было показано, что при использовании латунной горелки ее поверхностный окисный слой разрушается соляной кислотой и вносится в пламя вместе с распылохм анализируемого раствора. Этим объясняется поглощение в пламени растворов галоидных кислот как при длине волны Zn 2139 А, так и при длинах волн 2024,. 2165, 2178 и 2182 А. При указанных длинах волн [81] расположены сильные абсорбционные линии меди. [c.149]

Еще один микрометод, основанный на анализе сухого остатка, заключается в следующем. На токарном станке из спектральных углей вырезают диски диаметром 4 мм и толщиной 0,5 мм, которые дополнительно очищают обжигом в дуге постоянного тока силой 12 А в течение 15 с. Затем на диск наносят микропипеткой 20 мкл анализируемого раствора, сушат под ИК-лампой при 80 °С и помещают в кратер нижнего электрода, который служит анодом дуги постоянного тока. Достигнуты следующие абсолютные пределы обнаружения (в нг) qpeб-ро — 0,08 висмут — 0,4 магний, марганец, медь — 0,5 алюминий, кремний, молибден, титан — 2 ванадий, кобальт, хром, цинк — 3 железо — 4 никель, олово — 5 кальций — 6 свинец— 7 кадмий, сурьма — 10 мышьяк — 90. При увеличении толщины дисков свыше 1,5 мм резко ухудшаются чувствительность и точность анализов [52]. [c.27]

Для построения градуировочных графиков использованы водные растворы диоксида селена ц толуольные растворы ди-лаурилселенида. При введении 10 мкг мышьяка в раствор, содержащий 0,5 мкг селена, абсорбционный сигнал увеличивается на 5—10%. На результаты анализа практически не влияют железо, ванадий, никель, алюминий, медь, натрий, кальций, кобальт, хром, свинец, магний, марганец, калий. Предел обнаружения селена составляет 10 нг/г. [c.239]

Методом графического расчленения кривой временного спада интенсивности фотопиков от радионуклидов ванадия-52, никеля-65, натрия-24 в [354, 361] устанавливали их содержание в нефти, ее фракциях и золах. Учитывая мещающее влияние радиоизотопов магния-27, галлия-72, натрия-24, авторы [355] показали возможность обнаружения марганца и меди в нефти, ее фракциях и золах. Применяя аналогичный подход к проведению анализа, в [356—358] разработаны методики деления никеля, ванадия, марганца, меди, хрома, железа, хлора, натрия в нефтях и нефтепродуктах. Относительная погрешность анализа на алюминий и ванадий составила 15—18% хлора, марганца и натрия— 8—13%, а предел обнаружения для алюминия — 5-10 %, ванадия — 10 , хлора — 2-10 марганца — 5-10 , натрия — 10 . В [359, 360] наряду с освещением отдельных методических вопросов активационного анализа изложены некоторые результаты, представляющие интерес для нефтяной геологии и геохимии. В комплект измерительной аппаратуры входили 256-канальный амплитудный анализатор и сцинтилляционные детекто--ры двух типов УСД-1 с кристаллом Nal(Tl) 40X40 мм и двухкристальный датчик с Nal(Tl) 80X80 мм. В большинстве случаев количественно определяли натрий, медь, марганец, бром, мышьяк и кобальт. Для количественной интерпретации гамма-спектров использовали программу МНК-512 и ЭВМ типа М-20. Для измерения активности радионуклидов элементов мышьяка, кобальта, железа и цинка использовали спектрометр суммарных совпадений с дискриминатором. [c.90]

Особенно характерны для элементов этой группы реакции окисления — восстановления (кроме Zn + и d2+). Эти реакции используют для обнаружения соответствующих ионов, для устранения их мешающего действия и для окисления или восстановления ионов других элементов. Так, марганец обычно обнаруживают (и определяют) по интенсивно окрашенному иону МПО4. Хром обнаруживают по желтой окраске хромат- или бихромат-ионов. Для устранения мешающего влияния ионов Fe + его восстанавливают до Ре +. Мешающее влияние ионов Сг + устраняют окислением их в щелочной среде до rOl -ионов. Окислительные свойства ионов Hg + используют для обнаружения ионов олова (И) и т. д. Окислителями являются ионы СГ2О7- и Ре +, а восстановителями — ионы Сг + и Ре2+. Ионы Hg2+ имеют окислительные свойства, так как имеют устойчивую 18-электронную оболочку и могут только принимать электроны. [c.154]

Абсорбционная проба. Перекись водорода переводит Сг + в щелочной среде в rOj , сильно поглощающий ультрафиолетовые лучи, вплоть до видимой области. К капле исследуемого раствора объемом 0,05 мл на часовом стекле прибавляют 4 капли 20%-ного раствора едкого натра. Часть жидкости отфильтровывают с осадка, и каплю ее наносят на предметное кварцевое стекло. Рядом наносят каплю 10%-ного раствора перекиси водорода. В присутствии хрома после соединения капель образуется раствор, окрашенный при рассматривании под ультрафиолетовым микроскопом в интенсивный красный цвет. Предел обнаружения 0,02 мкг иона Сг +. Предельное разбавление 1 (2,5-10 ). При обработке исследуемого раствора едким натром осаждаются кобальт, железо, марганец и другие мешающие элементы, и создается щелочная среда, необходимая для окисления СгЗ+ в rOi , Концентрация перекиси водорода не должна быть больше 10%-ной, так как более концентрированная перекись водорода в толстых слоях обнаруживает заметное поглощение ультрафиолетовых лучей. [c.126]

Люминесцентная проба. Обнаружение ионов сурьмы основано на образовании кристаллофосфора СаО Sb, который при облучении УФ-лучами светится желто-зеленым светом (с) рьму можно обнаружить также по возникновению в ее присутствии свечения карбоната щелочноземельного металла). На СаО наносится капля исследуемого раствора с возможно меньшим содержанием кислоты, достаточным лишь для удержания ионов сурьмы в растворе. Гидроксид прокаливают таким образом, чтобы место, на которое нанесен исследуемый раствор, было обращено в сторону пламени, и затем рассматривают в УФ-лучах. В присутствии ионов сурьмы наблюдается люминесценция, цвет которой меняется в зависимости от концентрации сурьмы при достаточно больших концентрациях он зеленовато-желтый, при малых —бело-желтый. Предел обнаружения 0,0001 мкг иона Sb +. Предельное разбавление 1 10 . Ионы висмута, свинца, ртути, молибдена и вольфрама также образуют кристаллофосфоры с СаО. Обнаружение ионов сурьмы в присутствии перечисленных ионов возможно, если их абсолютное содержание в капле исследуемого раствора объемом 0,01 мл не превышает следующих максимальных количеств 0,001 мкг для РЬ +, 0,00002 мкг для Hgi и Hg +, 0,0025 мкг для Те -, 60 мкг для Mo(VI) и 100 мкг для W(VI). Абсолютное содержа- ние иона Sb + в этой капле составляет 10 мкг. Марганец, кобальт, никель, медь, железо-3 и хром-3 не образуют кристаллофосфоров с СаО, но мешают проведению реакции обнаружения сурьмы, гася или сильно ослабляя возникающую люминесценцию. Предельные соотношения для этих элементов при обнаружении сурьмы в капле объемом 0,01 мл следующие 8Ь + Мп2+ Со + Ni + u + r + Fe + = 1 (3-10 ) (3-10 ) [c.165]

В за 10 мин разделены ионы РЬ +, Hg2+ и d +. После промывки и обработки слоев газообразным аммиаком обнаруживали эти ионы 1 %-ным этанольным раствором дифенилкарба-зида обнаружение показало, что ртуть оставалась на старте, а свинец и кадмий хорошо разделились, причем последний характеризуется большей подвижностью. При разделении хрома, марганца и никеля в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа обнаружено, что железо диффундирует вдоль пути элюирования и смешивается с другими ионами. Эту трудность разрешили посредством приготовления слоев агара, которые содержали буферный раствор состава 2 М гидроксид аммо-ния+2 М хлорид аммония+вода (1 9 190). Слой пропитывали этим буферным раствором и наносили пробу в центре пластинки. После наложения напряжения 80 В в течение 20 мин обнаружили, что никель и железо переместились к катоду, причем никель характеризуется большей подвижностью, а хром и марганец продвинулись к аноду (хром двигался быстрее, чем марганец). В этом случае в качестве обнаруживающего реагента для никеля и железа использовали 1 %-ный раствор диметилглиоксима в этаноле, окрашивающий пятна в коричневый и красный цвета соответственно затем после дальнейшей обработки газообразным аммиаком и опрыскивания 0,5 %-ным раствором бензидина в 10 %-ной уксусной кислоте пятно марганца сразу синело и становилось видимым, в то время как пятно хрома (тоже синее) появлялось лишь спустя некоторое время. [c.503]

Наличие металло-з в нефтепродуктах и их влияние особенно привлекают внимание исследователей в последние годы в связи с обнаружением отравляющего действия некоторых металлов на алюмосиотикатный катализатор крекинга [13]. В настоящее время установлено, что в нефти I нефтепродуктах могут содержаться (в небольших количествах) самые разнообразные металлы железо, никель, ванадий, алюминий, натрий, кальций, медь, магний, марганец, барий, хром, олово, свинец, молибден, стронций и др. [13]. [c.219]

В некоторых случаях в особо чистых объектах, содержащих не выше (1—3)-10 % (масс.) меди и железа, для определения никеля может быть применен диэтилдитиокарбаминатный метод. Известно, что диэтилдитиокарбаминат образует окрашенные комплексы, хорошо экстрагируемые органическими растворителями с Ре, Си, Со, Мп и Сг, и метод, казалось бы, не может быть селективным. Однако, исходя из данных рис. 2.1, если проводить экстракцию ДДКН из оксалатной среды при рН = = 3,5—5,5 в органическую фазу (хлороформ или этилацетат), будет переходить 100% комплексов никеля, кобальта, меди и 20—30% хрома, железа, марганца. Количества хрома и марганца в образце соизмеримы с количеством никеля, поэтому они не вносят большой ошибки, а железа приблизительно в 10 раз больше. Но от сопутствующих примесей можно избавиться промывкой экстракта 2 н. раствором хлороводородной кислоты. Экспериментально установлено, что такая промывка позволяет удалять из экстракта медь, железо, марганец, хром, а в экстракте остаются никель и кобальт без изменения концентрации, что обусловлено образованием этими элементами с ДДК инертных комплексов. Описанный метод был применен для определения примеси никеля в оксидах алюминия, циркония и ниобия. Метод достаточно чувствительный (ез85 = 6-10 ), простой и надежный, относительная ошибка определения не превышает 20%, предел обнаружения 5-10 % (масс.). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология