Стационарная анодная поляризация ДСК-электрода

Имеющийся в настоящее время опытный материал по стационарной анодной поляризации электрода еще не позволяет делать широких выводов. Следует также иметь в виду, что [c.214]

Имеющийся в настоящее время опытный материал по стационарной анодной поляризации электрода еще не позволяет делать широких выводов. Следует также иметь в виду, что определение максимальной плотности тока в связи с чрезвычайно большим (в этом случае) временем установления потенциала электрода, в свою очередь обусловленным его большой химической емкостью, ненадежно благодаря этому измерения в области ///макс.>-0,9 неточны. [c.155]

Для определения анионов используют стационарный ртутный капающий электрод. При анодной поляризации электрода образуются ионы ртути, которые осаждаются на электроде в виде нерастворимых соединений с определяемыми анионами. Кривые электрохимического восстановления ртути в осадках фиксируют и измеряют максимальный катодный ток. Известны методы определения хлорид-ионов в нитратах калия и алюминия, вольфраматах и молибдатах кальция и стронция, иодИд-ионов — в карбонатах кальция, стронция и бария и др. [c.499]

ЭЛЕКТРОД КАК СИСТЕМА ПОР В УСЛОВИЯХ СТАЦИОНАРНОЙ АНОДНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ [c.143]

Фиг. 43. Электродный потенциал <р двух электродов с различными функциями распределения пор в зависимости от давления водорода при стационарной анодной поляризации.

СТАЦИОНАРНАЯ АНОДНАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ДСК-ЭЛЕКТРОДА [c.211]

Стационарная анодная поляризация ДСК-электрода [c.153]

Сущность метода состоит в предварительном накоплении анализируемого вещества на электроде электролизом при контролируемом потенциале с последующим электрохимическим его растворением при линейно снижающемся потенциале. Предварительное накопление может производиться как катодной поляризацией на стационарном электроде (для определения катионов) с последующим анодным растворением, так и анодной поляризацией (для оп- [c.204]

Метод кривых заряжения. Сущность метода сводится к анодной поляризации токами малой плотности (Д=10 —10- А/см ) электрода, насыщенного водородом, до установления обратимого водородного потенциала в данном растворе (А. И. Фрумкин, А. И. Шлыгин). Обязательным условием осуществления поляризации является удаление из газовой фазы и раствора электромоторно-активных газов (Нг, Ог и т. п.). Это достигается длительным пропусканием через реакционный объем медленного тока чистого азота или другого инертного газа. Удаление водорода из газовой фазы и раствора переводит систему в стационарное состояние по отношению к газовой фазе, сохраняя ее равновесное состояние по отношению к раствору, что позволяет исследовать сумму процессов на электроде. Сообщая после этого электроду возрастающие количества электричества Q, можно проследить изменение потен- [c.188]

При активировании электрода, предварительно анодно запассивированного при потенциалах, лежащих в определенной области (рис. 107, кривые 1—7), наблюдается скачкообразное смещение потенциала от начального до его стационарного значения, соответствующего активному состоянию растворяющегося металла. В этом случае независимо от потенциала и времени анодной поляризации активирование электрода осуществляется мгновенно. Кривые 3—6 (рис. 107) отражают [c.280]

Свинцовый электрод поляризуют катодно при плотности тока Ю А/см2 затем, постепенно снижая поля ризующий ток до нуля, снимают кривую катодной поляризации. При поляризующем токе, равном нулю, устанавливается стационарный потенциал свинцового электрода, в этот момент изменяют направление поляризующего тока и начинают анодно поляризовать свинцовый электрод. Поляризующий ток повышают таким образом, что потенциал электрода смещается каждый раз на 10—15 мВ. В дальнейшем, когда область пассивного состояния будет пройдена, можно проводить измерения через большие интервалы смещения потенциала. При снятии поляризационной кривой вначале устанавливают задаваемое значение потенциала и затем записывают соответствующую ему величину тока. Опыт заканчивают по достижении интенсивного выделения кислорода. [c.291]

После окончания измерений отключают электролитическую ячейку, блок БЗН и микроамперметр. После достижения рабочим электродом величины стационарного потенциала начинают измерения при анодной поляризации. [c.86]

По заданным поляризационным кривым и площадям электродов строятся кривые полной поляризации электродов (способ их построения указан в разд. 2.1.2 и на рис. 2.1) при этом для электрода с наиболее отрицательным значением стационарного потенциала строится только анодная кривая, для электрода с наиболее положительным значением стационарного потенциала - только [c.89]

Строятся суммарные анодная и катодная вольт-амперные характеристики (ВАХ) цепи всех электродов, кроме электродов с крайними (наиболее положительным и отрицательным) значениями стационарных потенциалов (для электрода с наиболее отрицательным значением стационарного потенциала строится только анодная ВАХ, а для электрода с наиболее положительным потенциалом - только катодная ВАХ). Для этого производится суммирование по потенциалу катодной кривой полной поляризации с вольт- амперными характеристиками внешнего и внутреннего сопротивлений (т.е. с прямыми, проведенными через начало координат под углами, для которых = г внешн, 1/М) = [c.91]

Для определения некоторых примесей предложена амальгамная полярография с накоплением [75, 80, 81, 129, 936]. Определяемые примеси концентрируют осаждением на стационарном ртутном электроде, образовавшаяся амальгама подвергается анодной поляризации. По глубине пиков полярограммы судят о концентрации примеси. Чувствительность метода характеризуется следующ,ими данными [c.225]

При стационарной катодной поляризации линии тока также проникают в поры электрода. Если бы в этом случае обмен между а-фазой и газом происходил только на границе трех фаз внутри поры, то вблизи обратимого потенциала катодная и анодная ветви стационарной поляризационной характеристики должны были бы иметь одинаковый наклон. Активность а также выражалась бы уравнением (3.98). Однако так как Т1(2) отрицательно, то в месте 2 = —к, т. е. на конце пор со стороны электролита, поляризация имеет наибольшее отрицательное значение и при этом, согласно уравнению (3.98), там также наблюдается наибольшая концентрация водорода в а-фазе. Это, однако, приводит к тому, что в этом месте имеется также наибольший перепад летучестей по отношению к растворенному в электролите молекулярному водороду. В предыдущем разделе из стационарной вольтамперной кривой 2 электрода Л ь 117 (см. фиг. 60) было определено сопротивление электролита в порах оно оказалось выше 2,5 ом-см , так что катодный ток 10 ма см вызвал бы на нем падение напряжений 25 мв. Поэтому без учета концентрационной и активационной поляризаций по уравнению (3.98) активность водорода в а-фазе на конце пор повысилась бы по крайней мере вдвое по сравнению с равновесным значением. Благодаря этому в областях электрода, расположенных наиболе близко к электролиту, происходит [c.217]

Весьма ценным дополнением к исследованиям на ртутном капельном электроде служат измерения с электродом в виде стационарно висящей капли ртути. Такой электрод предоставляет новые возможности как для теоретических исследований (изучение продуктов электрохимических процессов и нестабильных радикалов, образование интерметаллических соединений металлов в ртути и т. д.), так и для практических целей, особенно для так называемой анодной растворяющей полярографии. В этом методе анализируемый металл сначала концентрируется в ртутной капле путем предварительного электролиза в течение некоторого времени из очень разбавленных растворов, а затем сравнительно быстро растворяется при анодной поляризации образовавшейся амальгамы с регистрацией анодного тока. Катионы металлов, образующих амальгамы со ртутью, могут быть определены этим способом даже при концентрациях ниже 10 М. [c.36]

Сравнивая равновесные значения потенциалов анодных реакций со стационарным потенциалом меди, т. е. потенциалом без тока (фст = — +0,150 в), можно заключить, что при анодной поляризации уже незначительный сдвиг потенциала от стационарного значения делает теоретически возможным протекание на электроде не только процесса [c.123]

Значение стационарного потенциала электрода таково, что уже незначительная анодная поляризация достаточна для того, чтобы на электроде началось непосредственное электрохимическое окисление железа ионами гидроксила или друп[ми анионами с образованием окисных, гидроокисных и солевых пленок. [c.128]

Бурное развитие коррозии при снижении pH (pH 4-ь5) обусловлено главным образом облегчением катодной реакции разряда ионов водорода в связи со смещением стационарного потенциала в положительную сторону (заметной анодной поляризации железа в кислых электролитах до pH 4 не отмечено) (рис. 99,6). В интервале pH 0- 5 железный электрод является по существу обратимым по отношению к ионам водорода и его потенциал смещается на 0,059 в при изменении pH на единицу (рис. 99,6). Начиная с [c.161]

Сравнение значений стационарных потенциалов железа (потенциалов коррозии) в нейтральных электролитах (—0,3- —0,4 В) со значениями потенциалов образования окислов железа приводит к выводу, что уже при незначительном смещении потенциала железа или стали в положительную сторону от стационарного параллельно процессу ионизации металла на электроде должна протекать реакция окисления, приводящая к возникновению на поверхности окисных слоев. Эта реакция, поскольку она является электрохимической, должна при анодной поляризации, так же как и [c.12]

Метод изучения химической пассивации заключается в исследовании зависимости скорости растворения металла от потенциала, который задается электроду не с помощью внешней анодной поляризации, а введением в электролит химических соединений. Этот метод позволяет, судя по результатам, которые будут изложены ниже, получать ценную информацию о механизме действ]]я ингибиторов вблизи стационарных потенциалов, чего не позволяет метод внешней анодной поляризации, сильно сдвигающий потенциал в положительную сторону. [c.55]

Рис. 2. Коррозионные диаграммы антрацитовых алектродо-в /, 2 — ветви катодной поляризации элежтродов пробы № 1 2 — ветви анодной поляризации тех же электродов 3, 3 — ветви соответственно катодной и анодной поляризаций электрода из антрацита пробы № 4 ф1, фг и фз — стационарные потенциалы соответст-

Слабое влияние о-нитробензойной соли на стационарный потенциал и анодную поляризацию электрода обусловлено близким пространственным расположением карбоксильной и нитрогруппы, в результате чего между водородом карбоксильной группы и кислородом итрогруипы легко образуется водородная связь. Это приводит к созданию замкнутого цикла на стадии недиссоциированных молекул о-нитробензойной кислоты [c.200]

Совпадение экспериментальных данных с расчетными во всей области pH подтверждает правильность уравнения (1). Процессы на электродах при ф = 0,10 в в 1 п. NaOH и ф = 0,80 в в 1 н. H2SO4 могут быть связаны с восстановлением кислорода, адсорбированного на поверхности окисла. Это подтверждается резким возрастанием силы тока вблизи стационарного потенциала на катодной части обратной кривой (рис. 1, б, кривая 2), снятой после анодной поляризации электрода до потенциала выделения молекулярного кислорода. Это явление не наблюдается при прямом ходе [c.38]

Ф и г. 42. Электродный потенциал (в) в зависимости от давления водорода (ати) при стационарной анодной поляризации. Существование максимума ср, зависящего от размера пор, свидетельствует о гомопористости ДСК-электродов. [c.124]

Снятие кривых спада потенциала нами просодилось по следующей методике. После анодной поляризации индиевого электрода до достижения определенного значе1 и 1 потенциала ток выключали и записывалась кривая спада потенциала до некоторого постоянного значения, затем в1ювь включался ток анодной поляризации и потенциал доводился до следующего более положительного значения, чем предыдущее. Так как электрод из раствора не извлекался, то последующая анодная поляризация электрода проводится со стационарного состояния, устанавливаемого после выключения поляризующего тока, поэтому последующая анодная поляризация является как бы продолжением предыдущего цикла. Установившееся значение потенциала, по-видимому, определяет стационарное состояние электрода, покрытого окисной пленкой. Путем сопоставления установившихся значений потенциала с потенциалами наиболее вероятных равновесных электрохимических систем можно определить потенциал характерной реакции, которая протекает на электроде в стационарном состоянии, а по виду кривой изменения потенциала во времени— степень устойчивости на электроде. [c.46]

Ме"+ + пе — -> Ме металл зачастую растворяется в ртути, образуя амальгаму. Если вестн электролиз раствора ионов на стационарном (не капающем) ртутном электроде при потенциале, когда восстановление идет на предельном токе, то довольно быстро концентрация металла в ртутном электроде станет значительно выше, чем в окружающем растворе электролита. Линейная анодная поляризация такого электрода по достижении соответствующих потенциалов вызовет появление тока окислення растворившегося в ртути металла. Сила этого тока будет иметь форму пика, поскольку условия его возникновения вполне аналогичны условиям развития тока в вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала (см. выше). [c.290]

В электролитической ванне (электролизере, электролитической ячейке) под влиянием приложенного внешнего электрического поля и в замкиутом гальваническом элементе нарушается равновесие, изменяются электрические характеристики системы. Катод (анод) и раствор электролита обмениваются заряженными частицами. Частные токи, отвечающие анодному и катодному процессам, не равны току обмена — количеству электричества, проходящему в е(Диницу времени в условиях равновесия от раствора к электроду и обратно. Состав системы количественно и во многих случаях качественно изменяется. Плотность заряда двойного электрического слоя и потенциалы электродов не равны равновесным значениям и зависят не только от активности веществ, участвующих в электрохимическом процессе, температуры и давления, 1Но и от силы тока. Напряжение на электролизере лри данном токе больше, чем равновесная э. д. с. гальвап ического элемента, в котором осуществляется обратная электрохимическая реакция. В замкнутом, генерирующем ток гальваническом элементе (аккумуляторе) напряжение на клеммах меньше, чем равновесная э. д. с. Если система под током достигает стационарного состояния, не зависящего от времени, то неравновесные потенциалы устанавливаются и принимают стационарные значения. Оцениваются эти поляризационные явлеиня поляризацией электродов и э. д. с. поляризации. [c.200]

В предыдущей работе применялся гальваностатический метод снятия поляризационных кривых. При исследовании необратимых явлений на аноде и, в частности, при изучении анодной пассивности предпочтительнее потеЦциостатический метод снятия поляризационных кривых, при котором постоянным поддерживается потенциал электрода, а сила тока, изменяясь со временем, в конечном счете принимает некоторое установившееся значение. Полная кривая анодной поляризации меди в нейтральном хлоридном растворе, полученная потенцио-статическим методом, приведена на рис. 109. Кривая характеризуется наличием трех отчетливо выраженных ветвей. Ветвь а охватывает область потенциалов, непосредственно примыкающих к стационарному потенциалу медного электрода со стороны более положительных зна-220 [c.220]

Как следует нз анализа параметров Яо и Хи независимо от степени стационарности процесса жидкостной диффузии влияние массопереноса в растворе на кинетику СР сплава становится особенно заметным при небольших анодных поляризациях легкоплавких сплавов, характеризующи ся повышенными значениями величины Ва. Переходу процесса растворения в режим твердофазной кинетики способствуют увеличение концентрации ионов А + в растворе, повышение поляризации и снижение толщины диффузионного слоя б в растворе. Последнее достигается применением вращающегося дисково го электрода. Так, нестационарный конвективный массопоток в растворе превращается в стационарный за время [c.66]

Описанным методом удалось показать, что и а-латуни в условиях анодной поляризации также растворяются псевдосел ективно [141]. Вид 1,1-кривых для сплава u30Zn при повышенных температурах оказывается таким же, как и для -латуни при обычной температуре. После достижения стационарного тока можно наблюдать медь, осевшую равно мерно по всей поверхности рабочего электрода. Эта медь как на -, так и на а-латуни состоит из двух слоев. Верхний слой темно-красного цвета слабо сцеплен с поверхностью и легко отделяется от электрода. Под ним находится светло-розовый слой меди, прочно связанный с поверхностью. [c.128]

При необходимости в таких случаях на основании известных реальных анодных кривых и определения для каждого потенциала скоростей саморастворения электрода можно построить кривую истинной анодной поляризации, т. е. зависимости общей скорости коррозии (выраженной через плотность тока) от потенциала. Для этой цели необходимо при изменяющихся потенциалах электрода как в положительном направлении от стационарного значения (при анодной внешней поляризации), так и в от-ржцательном направлении (при катодной внешней поляризации) определить скорость саморастворения электрода. В зависимости от условий скорость коррозии определяют или по скорости выделения водорода, или по скорости поглощения кислорода. Применимо также определение скорости коррозии путем периодического анализа коррозионного раствора или весовых потерь электрода. В тех случаях, когда это возможно, лучше осуществлять замеры скорости коррозии на одном электроде, не прерывая процесса снятия поляризационной кривой. Наиболее легко это удается сделать, например, по определению скорости выделения водорода, если процесс коррозии происходит только за счет водородной деполяризации. В других случаях приходится определять скорость коррозии на отдельных образцах, что, конечно, усложняет получение кривых скорость коррозии — потенциал, по сравнению с получением обычных реальных потенциостатических анодных кривых ток внешней поляризации — потенциал. Однако получение кривых скорость коррозии — потенциал часто совершенно необходимо, так как они дают более исчерпывающую информацию о коррозионном состоянии системы. В качестве иллюстрации приведем несколько примеров построения кривых скорость коррозии — потенциал для анализа некоторых практически важных случаев коррозии пассивирующихся систем. [c.66]

Различие в скоростях смещения потенциала в анодную сторону при введении HзN02 на Pt — Ки-электроды переменного состава наряду с различием в величинах стационарного потенциала, устанавливающегося в результате окончания реакции восстановления, указывает также и на различную реакционную способность активированно-адсорбированного водорода по отношению к СНзМОг. Действительно, включение последующей анодной поляризации для определения количества оставшегося непрореагировавшего водорода показало, что в растворе [c.236]

На основании анодных и катодных кривых заряжения получены значения количества электричества, затраченного при анодной поляризации и отданного электродом при разряде (область потенциалов 0,55—1,15 В из расчета на 1 см видимой поверхности). Количество электричества, расходуемого на поляризацию, а также полученного при разряде для непронитанных графитов, в 3—5 раз больше, чем для пропитанных. Возможны два режима с применением протекторов из графитовых материалов. При первом режиме протектор работает в области потенциалов, более отрицательных, чем стационарный. При этом используется энергия его окислительно-восстановительных реакций. Регулятор потенциала включается в пусковой период или тогда, когда возникают условия, при которых мощность протектора недостаточна для сохранения устойчивого пассивного состояния. При втором режиме графитовый протектор работает как аккумулятор в об- [c.128]

Алюминий. На рис. 81 приведены кривые анодной поляризации алюминия в пленке 0,1 N р аствора Na l различной толщины. Из рассмотрения кривых этого рисунка видно, что стационарный потенциал алюминия по мере уменьшения толщины слоя электролита на поверхности электрода сдвигается в область более положительных значений. При переходе от объема к тонким слоям потенциал изменяется примерно на 100 мв. [c.130]

О влиянии сернистого газа на анодную реакцию ионизации металла можно судить по кривым анодной поляризации, приведенным на рис. 142, 143 и 144. Скорость анодного процесса растворения меди в присутствии сернистого газа меняется незначительно поляризационные кривые, снятке в чистой атмосфере, и в атмосфере, содержавшей 1,0% 502, почти совпали. Несколько сдвинуты лишь начальные участки кривых, что главным образом обусловлено облагораживанием стационарного потенциала электрода вследствие протекания на нем катодной реакции восстановления сернистого газа. Поляризуемость же анода, как это видно из кривых, не изменилась. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология