Обработка спектров

Для получения истинных спектров флуоресценции необходима дополнительная обработка спектров, получаемых на приборе,— калибровка с учетом спектральной чувствительности прибора, поскольку чувствительность применяемых фотоумножителей неодинакова для разных длин волн. Для калибровки прибора используются истинные спектры флуоресценции ряда веществ. Полученный на приборе спектр флуоресценции стандартного вещества сравнивается с истинным спектром и определяется пересчетный коэффици- [c.66]

Этот вид МС анализа технически проще, требует менее сложных расчетов при количественной обработке спектров и потому широко используется при изучении нефтяных фракций и концентратов ГАС. [c.36]

Соответствующей обработкой спектров ЯМР С [69] найдено, что ароматические ядра в асфальтенах западносибирской нефти построены преимущественно по типу фенов и в меньшей степени аценов. В общих чертах это соответствует структурным особенностям полициклических углеводородов и гетероароматических соединений в дистиллятных фракциях нефтей [13,- 16 и др.1. [c.195]

Спектр фотоэлектронов получают, сканируя или поле анализатора, или замедляющее поле. Регистрация может проводиться непрерывно или ступенчато (по точкам). Для улучшения отношения сигнала к шуму необходимо усреднение по многократным сканам или увеличение времени счета импульсов в каждой точке. Имеющиеся в современных спектрометрах микропроцессоры и мини-ЭВМ управляют работой системы и обеспечивают накопление сигналов, усреднение, сглаживание, разложение сложных контуров на отдельные компоненты, вычитание фона, дифференцирование, интегрирование и другую обработку спектров. [c.148]

Фоновые сигналы спектрометра, перекрываясь с пиками спектра анализируемого вещества, могут превышать допустимый уровень, что приведет к искажению интенсивностей линий спектра (рис. 6.3, б). Основные источники фона — загрязнение деталей спектрометра остатками предыдущих образцов, а в хромато-масс-спектрометрах — следами неподвижной фазы, увлекаемой газом-носителем из хроматографической колонки. Вычитание фона при обработке спектров сопряжено с дополнительными погрешностями, при расчете вручную требует больших затрат времени и поэтому не всегда целесообразно. Для устранения фона обычно предварительно прогревают все элементы спектрометра, контактирующие с образцами, при температурах, превышающих рабочие, а также увеличивают количество анализируемого вещества до такого уровня, когда фоном можно пренебречь. [c.174]

Для увеличения уровня полезного сигнала стараются уменьшить навеску анализируемого вещества, прн этом, однако, понижается и чувствительность измерений, а при регистрации спектров на частотах атмосферных Н2О и СО2 удаляют из прибора воздух. Пониженный же уровень шумов достигается применением однолучевой схемы регистрации спектров, многократным сканированием и специальной математической обработкой спектров. [c.160]

Для получения истинных спектров флуоресценции необходима дополнительная обработка спектров, получаемых на приборе пересчет спектров с учетом спек- [c.154]

Цель книги — дать читателю руководство, позволяющее овладеть приемами и методами спектрального анализа для применения их в практической работе. Большая ценность книги — наличие в ней вычислительных схем для обработки спектров на ЭВМ, запрограммированных на ФОРТРАН е. [c.3]

Строение комплексов в виде димеров подтверждено методом ПМР [302, 487], а также на основании математической обработки спектров поглощения комплексов [12]. [c.262]

Погрешности здесь являются результатом статистики счета и получены при обработке спектра. Отсчет для ванадия не является значимым, поскольку найденная площадь пика (110 отсчетов) составляет менее 3 стандартных отклонений. Для ванадия мы можем привести лишь верхний предел. [c.86]

АЦП. Важнейшей характеристикой АЦП является длина слова АЦП. Это означает, что сигналы могут быть преобразованы в числовую форму только с определенной точностью. Как правило, длина слова АЦП составляет 9—12 бит, что заметно меньше длины слова компьютера. Таким образом, реальная точность обработки спектральной информации уменьшается до 10 —10 . Таким образом, конструкция АЦП определяет точность обработки спектров в импульсной Фурье-спектроскопии ЯМР. [c.155]

Разумеется, их можно просто проигнорировать, например, при обработке спектров ограничившись анализом данных, полученных при одной- [c.517]

На рис. 48 приведен типичный спектр катодного фототока алмазного электрода при освещении его светом с энергией квантов ки меньше ширины запрещенной зоны (ки < д) [99]. Обработка спектров (см. врезку на рисунке) в принятых для этой цели координатах — ки (подробнее см. монографию [6]) позволила получить значения пороговых энергий непрямых электронных переходов, лежащих в основе фотогенерации носителей заряда. Иногда спектры состоят не из одного, а из двух прямолинейных участков, как на рис. 48, и дают две пороговых энергии. Проблема определения физической природы уровней энергии в запрещенной зоне алмаза, которые участвуют в таких переходах, еще далека от разрешения. Некоторые переходы с пороговой энергией близкой к 4 эВ удалось идентифицировать с фотовозбуждением электронов валентной зоны на уровни азота расположенные приблизительно на 1,7 эВ ниже дна зоны проводимости [282] (напомним, что энергия ионизации атомов азота в алмазе равна 1,7 эВ). [c.81]

Данные, получаемые путем обработки спектров ЯМР, имеют огромное значение и заключают в себе большой объем структурной и количественной информации. В большинстве случаев методом ЯМР анализируют системы, содержащие атомы водорода. Кроме водорода используют также и резонансы на ядрах В, зф, И 13С. [c.445]

Рис, 48. Спектр катодного фототека легированного бором поликристаллического алмазного электрода в растворе 0,5 М Н ЗО при потенциале 0,05 В (против нормального водородного электрода). Врезка обработка спектра для определения пороговой энергии электронных переходов [99] [c.82]

Кривые фототок-потенциал и спектры фототока были измерены и для пленок аморфного алмазоподобного углерода [93, 94, 288]. Обработка спектров, подобная описанной выше, позволила определить ширину щели подвижности в этом разупорядоченном материале. [c.83]

Одним из преимуществ использования растворов в качестве образцов является возможность полуколичественной обработки спектров. При этом спектрофотометр должен быть хорошо отрегулирован и отъюстирован. Загрязненные вещества или компоненты смесей обычно можно анализировать с относительной точностью 10% или лучшей, если для сравнения использовать чистые вещества. [c.239]

Рассмотрим, как меняется наблюдаемый спектр исследуемого вещества в результате его нагревания или охлаждения, пренебрегая оптическими свойствами окон кюветы. Реально образец почти всегда бывает помещен между спектральными окнами кюветы, которые нагреваются вместе с образцом. В тех случаях, когда окна не обладают собственным поглощением в исследуемой области, их действительно можно не учитывать, так как дополнительно вносимое ими отражение автоматически учитывается при проведении базовой линии. Если же окна кюветы заметно поглощают, то это необходимо обязательно учесть при обработке спектра. В настоящее время при изучении водных систем часто используются окна из не реагирующих с нею чистых кремния и германия. Эти полупроводниковые материалы обладают высоким показателем преломления — 3,5 и 4,0 соответственно 136], а их пропускание при нагревании резко уменьшается. Так, например, пластина кремния с удельным сопротивлением 1000 ом-см и толщиной 5 мм при нагревании выше 225° С быстро теряет свою прозрачность. При 360° С пропускание в области 3600—3000 см уменьшается приблизительно вдвое, а при 425° С —в 10—100 раз (рис. 81). Коэффициент же отражения при этом меняется не более чем на 10%. [c.195]

Проблема, возникающая при автоматической обработке спектров, состоит в том, что в спектрах возникают артефакты, которые зачастую можно [c.136]

Прежде чем перейти к обработке спектра, химик должен оценить его качество. При визуальном осмотре спектра следует обращать внимание на следующие особенности. [c.145]

Прежде чем приступить к обработке спектра, химик должен уметь оценить качество спектра. Следует отметить, что импульсный Фурье-эксперимент в существенной степени использует ЭВМ при обработке спектра и спектральной информации, поэтому качество спектров в основном гарантируется правильной установкой параметров. Химик должен обращать внимание на следующие особенности полученного спектра. [c.159]

Некоторые математические модели обработки спектров ЯМР [c.170]

В спектроскопии ЯМР в последние годы все большее значение приобретают цифровые вычислительные устройства. Во многих случаях компьютеру поручается не только управление длительным экспериментом, но и функция обработки спектра. Ниже будут рассмотрены процедуры обработки спектров, реализуемые на ЭВМ. [c.170]

На рис. I изображено распределение протонов в ССЕ. Концентрация протонов в каждой из частей коллоидной структуры определяется обработкой спектров на ШЛ. и Н2 можно определить методом ПIvIP, Нд и Н - только из ЗПР данных.. [c.20]

Возможность применения спектрального анализа сигналов ВТП определяется тем, что в процессе воздействия монохроматического электромагнитного поля на объект в сигналах ВТП появляются состанляющие частот, отличающиеся от частоты первой гармоники генератора. Это может происходить за счет проявления нелинейных свойств материала изделия или за счет изменения во времени каких-либо факторов кошроля. В первом случае возникают кратные гармоники основной частоты, которые несут дополнительную информацию о свойствах объекта. Метод, основанный на анализе параметров кратных гармонических составляющих, называется методом высших гармоник. Он получил применение при контроле ферромагнитных материалов. Во втором случае возникает модуляция выходного напряжения ВТП изменяющимися параметрами объекта, возникает спектр частот сигнала. Метод, основанный на обработке спектра модуляционных колебаний, называют модуляционным. [c.172]

Предложена спектрофотометрическая методика количественного анализа содержания ОНТ в сажах, полученных при электродуговом или лазерном испарении графита с добавками металлов. Методика основана на сопоставлении со спектром эталонного 100% образца, обоснована корреляцией результатов с результатами других методов, а ее линейность проверена сопоставлением данных по фракциям, полученным центрифугированием. Предлагается две процедуры обработки спектров для определения содержания ОНТ. Первая основана на компьютерном моделировании фона и его вычитании в координатах logl/log . Это позволяет определять минимальное содержание ианотрубок на 3% уровне, а при сопоставлении надежно различать образцы с разницей в содержании 0,6%. Вторая в качестве спектра фона использует спектр образца, из которого последовательным центрифугированием с промежуточной ультразвуковой обработкой осадка максимальным образом удалены ОНТ. [c.176]

При записи спектра аналоговый сигнал со спектрометра I изме . ряется цифровым вольтметром 2 и преобразуется в 1б-разрядный код. С помощью устройства сопряжения 3 [2]. код поступает на входные шины мини ЭВМ 4 [31 по сигналу синхронизации. Данные вводятся в область памяти мини ЭВЦ, определяемой подпрограмм мой ввода и хранятся до записи следующего опв1 тра. Обработка спектра заключается в цифровой фильтрации, выделении пиков и определении области интегрирования, в расчетЙ параметров. [c.99]

Как выбрать правильное решение из многих возможных, которые кажутся одинаково близкими к экспериментальным данным. Согласно критерию максимума энтропии, самый подходящий спектр тот, который содержит минимум информации, т.е. максимум энтропии. При таком подходе не существует риска получить из экспериментальных данных лншией информации, которую они не содержат. Этот подход широко используется в других областях, таких, как радиоастрономия и улучшение оптических изображений, когда необходимо проанализировать данные с шумом. Первые примеры применения МЕМ в ЯМР [2] породили надежду, что в спектрах, обработанных таким образом, можно получить намного более высокую чувствительность, так как МЕМ дает независимый От экспериментатора критерий идентификации пиков. Эта точка зрения все еще находит своих сторонников, но кажется, что действительные преимущества здесь весьма иллюзорны. Пока не ясно, является ли обработка спектра с помощью МЕМ лучшим способом выделения сигналов из данных с шумом, чем просто применение согласованного фильтра и выбор порога над уровнем шумов, ниже которого пики должны быть отброшены. Количественный ответ на этот вопрос еще не получен, причем складывается мнение, что между двумя этими методами в данном отношении нет большой разницы. [c.52]

Теперь обсудим те стандартные условия, в которых должен регистрироваться спектр тестового образца. С тем, что проводить обсуждавшиеся ранее процедуры действительно необходимо, согласятся, по-видимо-му, все спектроскописты, даже те, кто иа практике их и не делает. Что же касается стандартных условий, то здесь вообще иет никаких обязательных элементов, не считая того, что это должно быть одно прохождение с импульсом длительностью тг/2 (см. гл. 4). В результате остаются произвольными такие параметры, как ширина спектрального диапазона, полоса фильтра и взвепшвающая функция для обработки спектра. Поэтому едииственное, что можио сделать для сравнения чувствительности спектрометров при их покупке, это настаивать на проведении гестов с совершенно одинаковыми, параметрами и в вашем присутствии. [c.84]

По аналогии с используемыми в одномерной спектроскопии процедурами можио выполнить полное двумерное преобразование и затем попьгтаться провести интерактивную фазовую коррекцию, используя линейные комбинации фазовых квадрантов. Фазовая подстройка по будет включать комбинацию частей (реальный, реальный) и (реальный, мнимый), что даст реальную часть по V,, а также комбинацию в том же соотношении частей (мнимый, реальный) и (мнимый, мнимый), что даст мнимую часть по у . В настоящее время еще нет таких систем обработки спектров ЯМР, которые имеют достаточно высокую скорость выполнения арифметических операций для того, чтобы интерактивно выпол- [c.293]

Все спектрофотометры снабжаются ЭВМ, к-рые производят первичную обработку спектров накопление сигналов, отделение их от шумов, вычитание фоиа и спектра сравнения (спектра р-рителя), изменение масштаба записи, вычисление эксперим спектральных параметров, сравнение спектров с заданными, дифференцирование спектров и др [c.251]

Экспериментально регистрируют. кривые распределения по длинам волн (волновым числам или частотам) оптич. П.10ТН0СТИ (см. Абсорбционная спектроскопия), интенсивности люминесценции или отраженного света (см. Спектроскопия отражения). Спектры обычно имеют вид сложных кривых с большим числом линий и полос разной формы и ширины. Измеряемые величины-положения максимумов полос и линий, их интегральные и относит, интенсивности, ПОЛ) ширина. Обработка спектров заключается в установлении связи наблюдаемых спектральных характеристик с пара-метра.ми моделей молекул и межмол. взаимодействий, что осуществляется с помощью ЭВМ и систем искусств, интеллекта. [c.114]

Успех книги существенно определяется ее общей структурой. Она как бы состоит из трех уровней. Нижний, общедоступный уровень, предназначенный для химиков всех профилей, включает гл. I—IV. Он дает возможность освоить спектроскопию протонного магнитного резонанса, по-прежнему наиболее популярный вид спектроскопии ЯМР, а также научиться использовать этот метод при несложной (хотя и неполной) обработке спектров для решения задач по установлению структуры органических молекул. Второй, более высокий уровень, включающий гл. V, VI, VIII и X, предназначен для желающих углубить свои знания спектроскопии ЯМР и использовать ее как основной метод структурного анализа в своей работе. Этот уровень позволяет освоить технику анализа спектров высокого разрешения, а также анализа эффектов, связанных с симметрией и хиральностью молекул. Кроме того, на этом уровне происходит знакомство со спектроскопией ЯМР на ядрах и 9р Наконец, третий, самый высокий, уровень (гл. VII, IX) предназначен для химиков, специализирующихся в области спектроскопии ЯМР. Этот уровень предполагает освоение более тонких физических идей, заложенных в ЯМР-эксперименте, и вытекающих из этих идей некоторых новейших методик и областей приложения спектроскопии ЯМР. [c.6]

Опираясь на правила, установленные нами для систем АА ХХ, можно обсудить теперь мультиплетность и распределение интенсивностей линий в некоторых типичных случаях. Что касается протонных спектров, то следует подчеркнуть, что критерий соответствия системе АА ХХ (очень большая разность химических сдвигов между ядрами А и X) не всегда строго выполняется, как, например, в случае 2-метилбензтриазола. Строго такие системы следовало бы классифицировать как АА ВВ их характеристики будут вкратце рассмотрены в разд. 5.3.2. Но для рассматриваемых здесь примеров обработка спектров в рамках формализма систем АА ХХ является очень хорошим приближением, и последующее обсуждение подтверждает тот факт, что наиболее характерные черты систем АА ХХ проявляются и в системах АА ВВ. [c.196]

В отличие от колебательной и оптической спектроскопии йзменения при образовании комплексов в водных растворах ширины линий, величины ССВ, химического сдвига в спектрах ЯМР (выраженные в Гц) часто оказываются соизмеримы со скоростями обмена комплекса со свободными катионом и лигандом. Процессы, происходящие со скоростями большими, чем АЯ, I или о (где АЯ — ширина линии, —константа ССВ, о — изменение химического сдвига катиона или лиганда при комплексообразовании в отсутствие обмена), называются быстрыми в шкале времени ЯМР, а соответствующие комплексы — лабильными в шкале времени ЯМР. Напротив, к медленным процессам и соответственно нелабильным в шкале времени ЯМР комплексам относят такие, скорость обмена которых ниже, чем изменения соответствующих параметров спектра ЯМР. Лабильность в шкале времени ЯМР отличается от лабильности, определение которой дано Таубе [805], и в зависимости от выбора ядра и измеряемого параметра ЯМР может колебаться от микросекунд до нескольких часов При медленном переходе молекул из одного состояния в другое метод ЯМР регистрирует исследуемую систему со всеми тонкими деталями, позволяющими судить о строении молекул в каждом из этих состояний. При очень быстром обмене наблюдается одна узкая линия, положение которой является средневзвешенным от положений линий исходных компонентов при отсутствии обмена с учетом их молярных долей Состояние быстрого обмена, безусловно, обедняет структурную информативность метода ЯМР. Вместе с тем наблюдение и последующая обработка спектров при переходе от медленного обмена к быстрому позволяют получать уникальную информацию о кинетике процессов с участием комплексонов. Например, в нормальном комплексе свинца и ЦГДТА константа ССВ металл—углерод карбоксильной группы /(М— СОО) составляет соответственно 12,7 и [c.419]

В целом, правильность РФСЭД несколько хуже, чем получаемая в РФСВД, потому что процедура обработки спектра (определение чистой площади пиков) вносит дополнительные ошибки. [c.89]

Пульсирующий луч лазера ( продолжительность импульса несколько десятков не) фокусируется на поверхности пробы и вызывает кратковременно (несколько десятков мкс) образование горячей плазмы (несколько десятков Тысяч градусов К). Плазменный луч направляется в спектрометр, расгДепляётся и представляется в виде спектра. Многочисленные каналы детектора спектрометра регистрируют и преобразуют оптический сигнал в электрический и передают его в расчетное устройство для дальнейшей обработки спектра. Расчетное устройство определяет индивидуальную интенсивность в сложном суммарном спектре, учитывая как высоту пика, так и его ширину. [c.243]

Как правило, результаты измерения при активационном анализе выдаются в виде 7-спектров, которые для долгоживущих изотопов снимаются несколько раз через определенные промежутки времени. При обработке спектров незаменимую помощь оказывают ЭВМ, на которых проводятся идентификация, сглаживание и измерение площади фотопиков, а по особой программе осуществляется статистическая обработка результатов. Обычно на одном спектре идентифицируют до 15, а на нескольких — до 25—30 элементов [251]. [c.154]

В этом разделе на основании наиболее полезных для идентификации обобщений кратко описаны масс-спектры многих классов органических соединений. Для выяснения деталей можно обращаться к цитированной литературе (в особенности к полной обработке спектров, сделанной Будзикевичем, Джерасси и Вильямсом [2,20]). Приведенная литература скорее выборочная, чем исчерпывающая. Таблица наиболее распространенных фрагментных ионов дана в приложении Б. Таблица чаще всего элиминируемых фрагментов (незаряженных) представлена в приложении В. Более исчерпывающий перечень общих фрагментных ионов имеется в [Юе, 29]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология