Гидроформинг углеводородов

Первым промышленным процессом дегидрирования циклоалифатических углеводородов был гидроформинг-процесс. Он был разработан в нефтяной промышленности для повышения октанового числа бензинов посредством ароматизации его нафтеновой части и мог быть очень быстро перестроен для прямого получения ароматических углеводородов [2]. [c.102]

Распределение ароматических углеводородов в продуктах гидроформинга в зависимости от пределов выкипания исходного материала (% объемн.) [c.103]

Первые три углеводорода из приведенных в таблице (бензол, толуол, ксилолы) в настоящее время получаются в больших количествах из нефти. Их можно выделять из прямогонных лигроиновых фракций с высоким содержанием ароматических углеводородов, но обычно их извлекают из лигроинов, предварительно обогащенных ароматическими углеводородами, путем применения процессов гидроформинга, платформинга или других методов [68]. [c.516]

Следовательно, в условиях гидроформинг-процесса реакции ароматизации (циклизации парафиновых углеводородов) должны протекать практически до конца, если давление не выше 20 ат и температура не ниже 430° С. [c.336]

Влияние пределов выкипания сырья на содержание ароматических углеводородов в продукте гидроформинга [167] [c.54]

Как и следовало ожидать, нафтеновые дистилляты дают продукты риформинга с наивысшими октановыми числами содержание ароматических соединений может достигать 60%. Толуол получался в больших количествах для военных целей гидроформингом над МоОз четкой бензино-лигроиновой фракции, содержащей большие количества метилциклогексана и этилцикло-пентапа. В современных процессах производства ароматических углеводородов предпочитают использовать содержащие платину [c.347]

Гидрокрекинг. Гидрогенолиз парафиновых и нафтеновых углеводородов происходит медленнее, чем дегидрирование и изомеризация эта реакция не имеет большого значения при гидроформинге, если объемные скорости не слишком малы. Вообще, реакции гидрокрекинга более характерны для каталитического, чем для термического процесса. Так, при гидрокрекинге к-гептана продуктами являются главным образом углеводороды Сз и С4. Термический процесс дал бы гораздо большие количества продуктов расщепления С — С4 и Сз — Сб [158]. Главной причиной увеличения октанового числа при гидрокрекинге является уменьшение размера молекул. Равновесная смесь парафинов С дает при переходе в -i повышение октанового числа на 14—15 это, однако, сопровождается потерей 8—10% об. сырья [137]. [c.348]

Количество водорода, получаемое при последующем гидроформинге, такое же или больше количества, пошедшего на предварительное гидрирование. Использование при гидроформинге платинового катализатора обычно требует высокого содержания насыщенных углеводородов [147] в сырье. [c.349]

Если использовать рециркулирующие фракции бензина гидроформинга, то можно получить практически чистый толуол фракционной перегонкой, так как в исходных фракциях нет компонентов, способных образовывать азеотропы. Азеотропную перегонку (обычно с метилэтилкетоном) успешно применяют для сырья, содержащего большое количество (около 70. о) бензола или толуола с целью уменьшения расходов реагента и пара, экстракционную перегонку — когда сырье содержит 30—50% ароматических углеводородов. [c.59]

Из табл. 14 видно, что платформинг при близких значениях степени превращения сходного ио составу сырья сопровождается большим поглощением тепла, чем гидроформинг. По имеющимся данным, теплота гидроформинга различных видов сырья в зависимости от содержания нафтенов в сырье и ароматических углеводородов в продуктах может меняться от 180 до 700 кДж/кг, теплота платформинга — от 380 до 1200 кДж/кг. [c.116]

Разделение процесса на три ступени позволило предотвратить отравление активных, но дорогих катализаторов и уменьшило образование побочных газообразных продуктов, а следовательно, и расход водорода. Такая многоступенчатая схема давала возможность перерабатывать практически любое сырье, но большое число ступеней крайне осложняло и удорожало процесс. Более того, для получения высококачественных бензинов требовалось введение еще четвертой ступени — гидроформинга продукта бензинирования — для превращения нафтеновых углеводородов в ароматические. [c.9]

Реакторы кипящего слоя применяют в промышленности для крекинга нефтепродуктов на алюмосиликатном катализаторе и для регенерации катализатора [1, 3—7] уже несколько десятков лет. И в настоящее время эти реакторы являются самыми крупными аппаратами с кипящим слоем катализатора. Метод кипящего слоя катализатора был применен для гидроформинга [3, 81. Весьма рациональным оказался кипящий слой катализатора по сравнению с фильтрующим слоем для процессов дегидрирования углеводородов в различных производствах [3, 9—141. [c.91]

Процесс основан на том, что неароматическая часть образует со смесью метанол — вода илиметил-этилкетон — вода тройную азеотропную смесь, от которой ароматические углеводороды могут быть отделены перегонкой. На рис. 52 дана упрощенная схема выделения чистого толуола из продуктов гидроформинга. Из продуктов гидроформинга выделяется кипящая в узких пределах толуольная фракция, которую подают в колонну вместе с азеотропо-образователем, в данном случае с водным метилэтилкетоном. Азеотропная смесь (метилэтилкетон — вода — неароматическая часть) отгоняется, а получающийся в виде остатка чистый толуол отбирают из низа колонны, и далее очищают серной кислотой и промывают щелочью, водой и повторно перегоняют. [c.108]

Рис. 6. Продукты, получаемые на установках АВТ, и пути их использования г / — вторичная перегонка, гидроформинг 2 — пиролиз, производство ароматических углеводородов 3 — депарафиннзация, компаундирование 4 — компаундирование керосина, гидроочистка 5 — депарафиннзация, пиролиз 6 — каталитический крекинг 7. 8, 9, 10 — селективные очистки дистиллятных масел депарафиннзация карбамидом, адсорбционная очистка //—I3 — производство кокса, котельного топлива, сортовых мазутов /4 — переработка газа полученне сырья для нефтехимических производств 15—17 — деасфальтизация, производство кокса, термический крекинг. /—V — компоненты светлых нефтепродуктов (°С) н. к.— 62. 62—85, 85—105, 105—120, 120—140, 140—240, 240—300, 300—350 V/— мазут, >350 V//— газ V///— гудрон, >500 /Х—Х///— вакуумные фракции ("С) 350—400, 400—420, 420—490 (500) >490 (500).

Каталитический риформинг позволяет превращать низкооктановые бензины в высокооктайовые. Наряду с этим при переработке соответствующих узких фракций бензинов каталитическим риформингом можно получать ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы и этилбензол), являющиеся важным сырьем для нефтехимической промышленности. Для каталитического риформинга промышленное применение получили два типа катализаторов оксидомолибденовый (гидроформинг) и платиновый (платформинг). Процесс осуществляется в среде циркулирующего газа, содержащего 75—90% (об.) водорода. [c.85]

В 1952 г. начала работать первая промышленная установка каталитического риформинга ( катформинг ) для производства бензина, а к концу 1953 г. стали давать продукцию [40] еще три таких установки. В 1953 г. [40] начала работать установка гидроформинга в псовдоон ижепном слое. Совсем недавно начала работать [5] также установка каталитического риформинга фирмы Гудри ( гудриформинг ) для производства ароматических углеводородов. [c.177]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Эти факторы в течение многих лет стимулировали попытки применять гидрирование в нефтеперерабатывающих процессах. Вопреки значительным техническим успехам такие процессы были экономически невозможны до тех пор, пока не появился дешевый водород в результате развития гидроформинга, превращающего нафтеновые углеводороды в ароматику с выделением водорода. [c.89]

Гидрирование может проводиться без крекинга углеводородов и одновременно с ним. В первом случае реакция ограничивается насыщением олефиновых углеводородов (при переработке крв-кинг- или полимербензинов) или превращением ароматики в нафтены (при облагораживании керосина или масляных фракций). При гидроформинге лигроиновых фракций протекают крекинг и изомеризация, но более широко они проходят при гидропревращении высококипящих фракций и нефтяных остатков в более низкокипящие продукты. Манипулирование температурой и давлением одновременно с выбором соответствующих катализаторов делает процессы с водородом наиболее гибкими из процессов, имеющихся в распоряжении нефтепереработки. По гидрированию нефтепродуктов проведено много исследований и имеется большое количество литературы. [c.89]

Термический риформинг несколько увеличивает содержание ароматических соединений за сч т нафтенов, b j o время как значительные количества парафинов превращаются в олефины. Про-дудт каталитического риформинга (гидроформинга), однако, содержит насыщенные и очёНЬ мТГОГо ароматических углеводородов. В табл. VI-11 сравнены выходы и октановые числа, полученные при риформинге различными способами мид-континентской бензино-лигроиновой фракции с октановым числом 35 в чистом виде [144]. Более подробное обсуждение влияния крекинга, полимеризации и риформинга на октановые числа, приемистость бензинов к ТЭС и т. п. дается в работе [145]. [c.346]

Оптимальные выходы бензола и толуола получаются при да-влениях 18—28 кПсм, . молярных отношениях водород исход-ныи нефтепродукт 4 1 и объемной скорости около 3. В некоторой степени при этом происходит изомеризация в циклопентаны и расщепление кольца с образованием почти равновесной смеси парафиновых углеводородов [153]. Слишком высокие парциальные давления водорода облегчают изомеризацию шестичлепных колец в пятичленные, что еще раз указывает на сложность реакций гидроформинга. [c.347]

Гидроформинг — в основном не деструктивный процесс. При изменениях рабочей температуры, давления, отношения водород сырье и объемной скорости происходят значительные изменения летучести и химотеского состава продукта. При низких давлениях получаются наибольшие количества ароматических углеводородов, и гидрокрекинг проходит в наименьшей степени. Верхний предел давления дается кривой выход — октановое число , нижний определяется желательным количеством иродук- тов гидрокрекинга и отложением углерода на катализаторе. Изменяя давление, можно получить либо продукт с низкой летуче--стью, с высоким содержанием ароматических углеводородов при производстве большого количества водорода, либо более летучий продукт с низким содержанием ароматических углеводородов при производстве меньшего количества водорода [164]. [c.349]

Большое внимание было уделено кинетике гетерогенного гидрирования, в частности углеводородов с кратными связями — алкенов, алкинов и ароматических, что важно для технологии некоторых процессов (гидроформинга, гидроочистки, процессов, проводимых по реакции Фишера — Тропша). [c.240]

Гидроформинг. В основе процесса гидроформинга лежат реакции дегидрирования и деметилирования. Процесс применялся еще до второй мировой войны для получения моторного топлива, добавок к авиационному бензину и нроизводства толуола. Процесс дает продукт со средними октановыми числами и эффективен только для переработки высококипящих фракций углеводородов (Сэ и выше). Гидроформинг проводится в присутствии алюмомо-либденового катализатора при температуре 500—550°, давлении 10—20 ат и высоком содержании водорода. В связи с отложением на катализаторе углеродистых соединений активность его быстро снижается. Это вызывает необмдимость периодического ведения процесса с переключением аппаратов на реакцию и регенерацию. Продукты гидроформинга на ректификационных колоннах разделяются на газовую часть, состоящую из водорода, метана и небольшого количества этана и пропана, и жидкую часть, разделяемую в свою очередь на бензин и ароматические углеводороды. [c.155]

Первые промышленные катализаторы — оксид хрома, несколько позднее — окспд молибдена, нанесенные на оксид алюминия. На использовании оксидномолибденового катализатора был основан промышленный процесс гидроформинга, существовавший до бО-х гг. Оксидномолибденовый катализатор, способствуя достаточно глубокому превращению нафтенов, был малоактивен в реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Из-за недостаточно высокой активности катализатора приходилось повышать температуру процесса, которая достигала 520—540 °С. При высоких же температурах протекали нежелательные реакции гидрокрекинга, сопровождающиеся избыточным газообразованием. [c.40]

Стрейфф и Россини [1], исследовавшие содержаиие и природу ароматических углеводородов во фракции g пз бензинов гидроформинга и четырех париантов каталитического крекинга, показали, что во всех случаях соотношение в ряду этиленбензол /г-ксилол Л1-ксилол о-ксилол составляет [c.290]

В нефтяной промышленности процессы с псевдоожиженным слоем применяются и в ряде других областей в процессах контактного коксования, гидроформинга, обессеривания, адсорбционного разделения углеводородов и т. д. Кроме того, техника псевдоожиженного слоя применяется и в других технологических процессах — в черной металлургии, химической промышленности (например, при производстве чистой окиси хрома из хромистых руд, при коксовании углей, выделении кислорода из воздуха путем адсорбции кислорода в псевдоожиженном слое манганитом кальция, плюмбитом кальция или окисью маоганца при производстве сероуглерода из пылевидного угля и паров серы, в производстве водорода при взаимодействии закиси железа с водяным паром в реакторе с последующей регенерацией окиси железа и т. д.). [c.8]

При необходимости оронизовать развитое производство индивидуальных ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилоны, этилбензол) тракторные лигроины подгруппы А и Б 1-11 группы нефтяного сырья могут быть переработаны методами деструктивных гидроформинга и платформинга. [c.97]

Н. И. Шуйкнн (102] в обзоре существуюш,их методов получения ароматических углеводородов из нефти уделяет большое внимание получению ароматики путем дегидрогенизации нафтеновых углеводородов, и он справедливо указывает, что гидроформинг-процесс, развитый в США,—является одним из взятых у нас вариантов отечественных методов получения ароматики из нафтеновых и парафиновых углеводородов. Он сообщает, что проводит работу по изучению возможности полной, тотальной ароматизации нефтяных фракций с температурой кипения выше 70°С. Такой процесс должен протекать в три стадии [c.289]

Если в начале побудительным фактором развития промышленного гидроформинга (в относительно скромных масштабах, несмотря на многочисленные исследования процесса) являлась нужда в бензоле и толуоле, то в начале 50-х годов в США особенный интерес был проявлен к процессу гидроформинга, как к источнику значительных количеств изомерных ксилолов [106]. Выход ксилольной фракции при гидроформинге может достигать значительных величин, а соотношение между отдельными углеводородами g в этой фракции быстро устанавливается на уровне термодинамического ожидаемого [107]. Выходыорто-и пара-изомеров примерно одинаковы, а выход мета-изомера превышает суммарный выход орто- и пара-изомеров. [c.290]

Соотношение в составе молибденоалюминиевых катализаторов как между основными компонентами, так и с учетом введения промоторов детально описывается Кларком и др. [112], исследовавшими изомеризующую способность этих катализаторов гидроформинга с учетом влияния молярного соотношения водород углеводород (на примере изомеризации пентана). Следует иметь в виду, что изомеризующая способность катализаторов гидроформинга не поражается сернистыми соединениями, которые обычно проявляют отравляющий эффект при реакции дегидропреобразования метилциклопентана и циклогексана в бензол. Правда, уровень отравления невелик и выражается в скачкообразном понижении первоначальной активности до равновесной величины, которая затем может быть стабильной на протяжении тысячи часов работы катализатора [ИЗ]. [c.291]

Работоспособность молибденоалюмосиликатного катализатора в условиях гидроформинга прямогонных лигроинов может быть значительно усилена путем подачи небольших количеств воздуха в зону реакции. При добавке до 0,5% (объемн.) воздуха выход ароматических углеводородов в стандартных условиях почти удваивается [117] на фракции 60—85°С. [c.292]

Из приведенного краткого обзора исследований и публикаций по вопросу ароматизации углеводородов бензиновых и лигроиновых нефтяных фракций видно, что проблема гидроформинга в США решалась во многих направлениях. Однако решение этой проблемы на базе алюмохромовых и алюмомолиб-деновых катализаторов не изменило существенно наши теоретические представления о механизме и возможностях каталитической дегидрогенизации и дегидроциклизации, которые сложились еще в предвоенные годы в результате исследований Н. Д. Зелинского, Б. Л. Молдавского, Б. А. Казанского, Н. И. Шуйкина и других советских исследователей. [c.293]

Реакторы для каталитического гидроформинга. Процесс каталитического риформпнга заключается в превращении бензинов, получаемых при первичной перегонке из тяжелой неочищенной нефти илп бензинов термического крекинга, в бензины с высоким октановым чпслом. Этот процесс применяют также при производстве ароматических углеводородов (бензол, толуол и т. д.). [c.316]

В Мосбирбауме работала также установка гидроформинга (катализатор СггОз на глиноземе), но она перерабатывала нефтяное сырье. Повидимому, при ароматизации сырья с преобладанием парафиновых углеводородов предпочтительнее пользоваться СгаОз, а при ароматизации нафтенового сырья эффективнее работает катализатор МоОа- [c.477]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология