Эмиссионно-флуоресцентный анализ

Предлагаемое практическое руководство обобщает опыт преподавания физических и физико-химических методов анализа, накопленный на кафедре аналитической химии Московского государственного университета. Руководство включает два больших раздела— спектроскопические и электрохимические методы. В спектроскопические методы включены методы эмиссионной фотометрии пламени, атомно-абсорбционной спектроскопии пламени, абсорбционной молекулярной спектроскопии и люминесцентный в электрохимические — потенциометрический (в том числе с использованием ионоселективных электродов), кулонометрический, полярографический и амперометрический методы. Наряду с перечисленными методами в современных аналитических ла- бораториях используют и другие методы атомно-флуоресцентный анализ, рентгеновские методы, искровую и лазерную масс-спектрометрию, радиоспектроскопические, ядерно-физические и радиохимические методы, однако ограниченное число учебных часов не позволяет включить их в данное руководство. Изучение этих курсов предусмотрено [c.3]

Третья труппа. — оптические методы анализа, связанные с воздействием на вещество электромагнитного излучения различной длины волны X. Вещество может поглощать часть попадающей на него энергии (абсорбционные методы), рассеивать ее или возбуждаться под действием энергии и испускать излучение, вид и интенсивность которого зависят от природы анализируемого вещества и концентрации его компонентов (эмиссионная спектроскопия, атомно-флуоресцентный анализ и др.). [c.11]

Методы С. используют для исследования уровней энергии атомов, молекул и образованных из них макроскопич. систем, изучения строения и св-в хим. соединений, для проведения качеств, и количеств, анализа в-в (см. Атомноабсорбционный анализ, Атомно-флуоресцентный анализ. Люминесцентный анализ. Фотометрический анализ. Фотометрия пламени эмиссионная. Фотоэлектронная спектроскопия). [c.394]

Особенно большое преимущество рентгено-флуоресцентного метода состоит в том, что.он позволяет проводить анализ уникальных предметов и образцов без их повреждения. Следует отметить также, что данные о наличии или отсутствии какого-то элемента практически не зависят от того,,связан ли этот элемент в соединениях с другими элементами, присутствующими в системе, а зависит только от атомных номеров этих элементов. Этим методом можно обнаружить галогены и серу, которые не обнаруживаются эмиссионно-спектральным анализом в близкой ультрафиолетовой области, а также очень летучие мышьяк и ртуть, эмиссионно-спектральное определение которых отличается низкой чувствительностью [c.194]

Флуоресцентный анализ имеет ряд преимуществ перед оптическим эмиссионным анализом [c.268]

Используя таблицы длин волн, имеющиеся в монографиях по рентгеновскому флуоресцентному анализу и эмиссионной спектроскопии, подготовьте перечень условий, которые вы выбрали бы, встретившись с подобной задачей. Для рентгеновского прибора укажите определяемые элементы, природу линий, длину волны, кристалл и значение 20. Значение 29 для различных элементов должны отличаться как можно больше. Если происходит наложение линий, подберите подходящую замену одному из кристаллов. [c.116]

Эмиссионная спектроскопия Эмиссионная спектрофотометрия Флуоресцентный анализ [c.74]

Первые работы, результаты которых показали практическую пригодность атомно-флуоресцентного анализа, опубли кованы в 1964 году [54, 55]. Авторы этих работ рассмотрели теоретические основы метода, провели сравнение с атомноабсорбционным и эмиссионным пламенно-фотометрическими методами анализа и применили метод к определению цинка, кадмия и ртути в водных растворах. Используя в качестве источника света газоразрядные дуговые лампы, прямоточную горелку Бекмана и кислородно-ацетиленовое пламя, они получили чувствительность атомно-флуоресцентного обнаружения, равную 0,04 мкг/мл для цинка (линия 2п 214 ммк), 0,05 мкг/мл для кадмия (линия С(1 229 ммк) н 1 мкг/мл для ртути (линия 254 ммк). Достигнутые пределы атомно-флуо-238 [c.238]

Резюмируя изложенный материал, авторы работ [54, 55] отмечают, что атомно-флуоресцентный анализ очень перспективен, и высказывают уверенность, что его применение в ряде случаев обеспечит большую чувствительность определения, чем эмиссионный и атомно-абсорбционный методы анализа. [c.241]

Оптические методы анализа основаны на измерении оптических показателей анализируемых веществ. К ним относятся эмиссионный спектральный анализ, абсорбционный спектральный анализ, турбидиметрия, нефелометрия, люминесцентный (флуоресцентный) анализ, фотометрия пламени, рентгеноструктурный анализ. [c.234]

Практической целью методов атомной спектроскопии при анализе вещества является качественное, полуколичественное или количественное определение элементного состава анализируемой пробы. Еще 25—30 лет назад эти задачи решались, по существу, лишь одним из методов — атомно-эмиссионным методом спектрального анализа в оптическом диапазоне спектра, В настоящее время достаточно широкое применение получили также методы анализа по атомным спектрам поглощения и флуоресценции в оптическом диапазоне, а также по эмиссионным и флуоресцентным спектрам в рентгеновском диапазоне. Во всех случаях в основе этих методов лежат квантовые переходы валентных или внутренних электронов атома из одного энергетического состояния в другое. [c.53]

На рис. 2.1 показана типичная блок-схема установки для спектрального анализа, состоящая из следующих основных компонентов J — источник света 2 — атомизатор 3 — спектральный прибор 4 — детектор (приемник) излучения 5 — регистрирующее устройство. (В атомно-эмиссионном методе, в котором используются высокотемпературные атомизаторы, они являются одновременно и источниками света (см. рис. 2.1,5).) В атомно-флуоресцентном методе источник света располагается, под углом 90° к оптической осн спектрального прибора (см. рис. 2.1, В). В настоящей главе описаны спектральные приборы, методы освещения щели, а также приемники излучения. [c.17]

Рентгеноспектральный метод обладает меньшей чувствительностью и по этой причине применяется для анализа проб руд и минералов с повышенным содержанием рзэ [32, 47, 54, 76, 219, 333, 334, 590, 1807, 1808]. В последнее время он в основном используется во флуоресцентном варианте. Поскольку рентгеновские спектры более просты, чем эмиссионные, в настоящих определениях достигается несколько большая точность — в среднем +5%, а в отдельных случаях и еще большая [47, 1808]. Чувствительность определений примерно одинакова для всех рзэ и составляет — 0,1%. Отмечено, что особенно удобно пользоваться методом при анализе Y на фоне рзэ. [c.217]

Из чисто спектроскопических методов рассмотрим комби-арованный способ эмиссионно-флуоресцентного анализа. Та-ой прием использован, например, в работе [49], в которой вторы обычную установку для эмиссионного анализа при тер-ическом возбуждении пробы в пламени дополнили криптоно-ой лампой сверхвысокого давления, возбуждавшей флуорес-енцию атомов. [c.55]

ФОТОМЕТРИЯ ПЛАМЕНИ (пламенная фотометрия), оптический метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам поглощения (абсорбционная Ф. п.) или испускания (эмиссионная Ф. п.). Для получ. спектров анализируемое в-во переводят в атомный пар а пламени. Об абсорбционной Ф. п. см. Атомно-абсорбционный анализ. Эмиссионную Ф. п. делят на флуоресцентную (см. Атомнофлуоресцентный анализ) и термическую последний метод является разновидностью эмиссионного спектрального анализа и широко используется этому виду Ф. п. и посвящена данная статья. [c.631]

Удобство работы с источником индуктивно-свя-занной плазмы заключается в том, что с небольшими вариациями его можно использовать как для атомно-флуоресцентного, так и для атомно-эмиссионного спектрального анализа. Конструкция горелки для наблюдения атомной флуоресценции показана на рис. 14.62, а в табл. 14.47 суммированы рабочие условия анализа для обоих методов. [c.853]

Особенно важное значение приобретают физические методы анализа, основанные на использовании свойств глубоколежащих электронов, например, эмиссионный, флуоресцентный и рентгеноспектральный. Получили распространение так называемые резонансные методы анализа — ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), основанный на возбуждении электронов и [c.324]

Элементный С. а. осуществляют по оптич. и рентгеновским спектрам. Эмиссионный С. а. элементов отличается высокой избирательностью, низкими пределами обнаружения (и 10 % ) и возможностью одновременно определять неск. злементов в образцах небольшой массы. Атзмно-абсорб-ционный анализ и атомно-флуоресцентный анализ примен. гл. обр. для количеств, определений их осн. достоинства — высокая точность, простота эксперимента, экспрес-сность, сравнительно небольшая зависимость результатов определения от общего состава проб эти методы позволяют определять элементы с т делами обнаружения 10 — 10 %. Простой и эффективный метод — фотометрия пламени — особенно часто использ. для определения щел. и щел.-зем. металлов с пределами обнаружения [c.537]

Общее представление о степени использования различных методов анализа для установления концентрации металлов в нефти и нефтепродуктах за 1967—1981 гг. можно получить из рассмотрения периодически публикуемых в журнале Analyti al hemistry обзоров [15—22] и работ советских авторов по использованию ядерно-физических методов анализа [8—12,23—27]. На рис. 1.1 приведены данные из [15—22] о числе публикаций по применению 1 — нейтронно-активационного анализа (НАА) 2 — атомно-абсорбционной и атомно-флуоресцентной спектрометрии (ААС, АФС) (в основном ААС) 3 — атомно-эмиссионной спектрометрии (АЭС) 4 — рентгено-флуоресцентного анализа (РФА) 5 — других химических и физико-химических методов (колориметрических, спектрофотометрических, электрохимических), выраженные в процентах к общему числу публикаций по определению металлов в нефти и нефтепродуктах. Видно, что с 1967 г. происходит рост числа работ, посвященных анализу нефти и нефтепродуктов инструментальными атомно-спектрометри- [c.20]

Рентгеновский флуоресцентный анализ обладает большими нреиму-ществами но сравнению с оптическим эмиссионным и рентгеноспектральным анализами. Ему б.лагонриятствуют простота самих спектров, строго выдержанное отношение интенспвпостей спектральных линий в пределах серии, возможность предельно высокой стабилизации условий возбуждения и полная независимость результатов определения от вида и силы химической связи атомов в анализируемых препаратах. Быстрота рентге-нофлуоресцептного анализа, требующего для количественного определения 10—20 минут, и возможность полной автоматизации всего аналитического процесса обеспечили этому методу широкое практическое применение в ряде исследовательских лабораторий и па производствах. [c.157]

Высокая чувствительность и экспрессность люминесцентного метода анализа сделали его популярным. Однако малая характеристичность спектров люминесценции жидких и твердых стеклообразных растворов большинства веществ значительно снижала возможность этих методов. К сожалению, в обычных условиях спектры поглощения и люминесценции многоатомных органических молекул в конденсированной фазе вследствие внутримолекулярного взаимодействия (наложение на электронное состояние многочисленных вибраций и вращений), а также межмолекулярных взаимодействий, состоят из широких диффузных полос (aiIOOO см ). Глубокое охлаждение объекта до температуры жидкого азота или водорода, уменьшающее запас вибрационной энергии и тормозящее деформационные колебания скелета, в ряде случаев способствует выявлению структуры спектра [501]. В связи с этим в 1946 г. одним из крупнейших специалистов в области люминесценции Принсгеймом было высказано мнение о том, что флуоресцентный анализ никогда не сравнится по своему значению с более старым атомным эмиссионным спектральным анализом [496]. Но уже в 1959 г. Э. В. Шпольский в статье, посвященной аналитическому применению открытых им квазилинейчатых спектров люминесценции замороженных растворов, писал, что спектральный анализ при помощи квазилинейчатых эмиссионных спектров позволяет- обнаруживать и идентифицировать индивидуальные сложные органические соединения с той же достоверностью, быстротой и чувствительностью, с какой идентифицируются атомы элементов [c.233]

Для атомизации веществ находят применение лазеры, а также дуговой и тлеющий разряды. Дальнейшее развитие атомно-флуоресцентного анализа связано с использованием лазерных источников возбуждения. Второе дыхание эмиссионного спектрального анализа в значительной мере обусловлено созданием новых спектроаналитических установок, в качестве источника возбуждения спектра в которых используется индуктивно связанная плазма. [c.4]

Один из наиболее существенных недостатков метода атомной абсорбции, как, впрочем, и других химических методов, по сравнению с методами эмиссионного спектрального анализа — это необходимость последовательного определения отдельных элементов. Поэтому в тех случаях, когда сравнительно просто получить градуировочную характеристику, не опасаясь внесения систематической погрешности, выгоднее использовать квантометрические методы (оптические или рентгено-флуоресцентные), например при массовом анализе многокомпонентных сплавов стандартного состава и т. п. При необходимости одновременного определения многих элементов, когда не требуется высокая точность анализа, например при анализе высокочистых продуктов, часто даже фотографический вариант эмиссионного спектрального анализа оказывается предпочтительнее атомно-абсорбционного и других химических методов. [c.9]

Для определения азота применяются методы как атомной, так и молекулярной спектроскопии, причем первые из них наиболее распространены. Методы атомного спектрального анализа основаны на излучении или поглощении света атомами азота. В оптических методах (эмиссионные, атомно-флуоресцентные, пламеннофотометрические, атомно-абсорбционные) регистрируются атомные спектры азота в видимой и УФ-областях. Рентгеноспектральные методы основаны на исследовании характеристического рентгеновского спектра (эмиссионный, флуоресцентный, микрорент-геноспектральный анализ). [c.123]

В течение последних лет все больщее значение приобретают физические методы определения кремния, среди которых наиболее популярны атомно-абсорбционный и атомно-эмиссионный, а также рентгено-флуоресцентный методы анализа [309]. На первый взгляд физические методы имеют значительные преимущества перед химическими, так как они экспрессны и не требуют предварительной минерализации пробы. Более подробное рассмотрение этих методов в приложении к анализу органических соединений позволяет точнее определить область, где их использование, безусловно, целесообразно. Для атомноабсорбционного и, атомно-эмиссионного методов характерны помехи от матричных эффектов и от структуры молекулы. При анализе атомно-абсорбционным методом возникают затруднения также и для веществ, образующих соединения, устойчивые в пламени. Рентгено-флуоресцентный анализ экспрессен и удобен при одновременном определении нескольких элементов. Матричные эффекты здесь также следует учитывать. К преимуществам этого метода относится его недеструктивность, т. е. возможность анализа пробы без ее разложения или растворения, а также отсутствие надобности в пробоподготовке, если в распоряжении аналитика имеется достаточное количество вещества (сотни миллиграммов). [c.166]

Зольность и содержание гетероэлементов. Компоненты, образующие золу в свежих (неработавших) смазочных маслах, —это остатки после очистки или примеси, попавшие в масло во время его производства, хранения или транспортирования. Другой путь появления — введение их с присадками. В работавших маслах присутствуют также загрязнения, попавшие в масло во время его эксплуатации, в том числе и металлические частицы износа. В пластичных смазках загустителями могут быть неорганические компоненты. Понятие зольности было заменено сульфатной зольностью (методы DIN 51 575, ASTM D 874) из-за нестабильности зольных компонентов при взвешивании благодаря образованию карбонатов и летучести некоторых оксидов металлов. Определение продолжительно и поэтому все чаще его заменяют непосредственным определением элементов методами атомноадсорбционной спектроскопии, эмиссионной спектроскопии или рентгено-флуоресцентного анализа. [c.239]

В соответствии с существующей в настоящее время теоретической концепцией получение абсолютно чистых веществ т. е. совершенно не содержащих примесей) принципиально возможно, но только в очень небольшой области концентраций для достаточно большой пробы чистого вещества и за более или менее ограниченный промежуток времени. Для контроля чистоты необходимы особо чувствительные методы анализа. Применение методов ультрамикроанализа позволяет осуществить мечту аналитиков — обнаружение отдельных атомов в матрице вещества. Одним из таких методов является лазерная спектроскопия. Вещество испаряют и атомы селективно возбуждают действием лазерного излучения в узкой области частот. Возбужденный атом затем ионизируется вторичными фотонами. Число испускаемых при этом свободных электронов фиксируют пропорциональным счетчиком. С помощью эффективно действующей лазерной установки можно ионизировать все атомы определяемого вещества. Метод, основанный на использовании этого явления, называют резонансной ионизационной опектро-скопией (РИС). Например, можно определять отдельные атомы цезия. В другом варианте метода — оптически насыщенной нерезонансной эмиссионной спектроскопии (ОНРЭС) — измеряют интенсивность флуоресцентного излучения возбужденных атомов. Чтобы отличить излучение определяемых элементов от излучения других компонентов пробы, длины волн флуоресценции сдвигают воздействием других атомов или молекул. Этим методом также можно определять отдельные атомы вещества, например натрия. [c.414]

Рис. 2.1. Блок-схема устагю-вок для различных методов спектрального анализа А — атомно-абсорбционные методы Б — атомно-эмиссионный метод В — атомно-флуоресцентный метод

Кинетические Инверсионная вольтам перометрия Эмиссионный спектра ль ный анализ жидкостей Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (пламя) Атомно-абсорбционные и флуоресцентные (бесплам.) азовап хроматография хелатов Рентгенофлуоресцентные — [c.526]

На зависимости интенсивности линии рентгеновского эмиссионного спектра от концентрации соответствующего элемента основан рентгеновский флуоресцентный аиализ (РФА), к-рый широко используют для количеств, анализа разл. материалов, особенно в черной и цветной металлургии, цементной пром-сти и геологии. При этом используют вторичное излучение, т.к. первичный способ возбуждения спектров наряду с разложением в-ва приводит к плохой воспроизводимости результатов. РФА отличается экспрессностью и высокой степенью автоматизации. Пределы обнаружения в зависимости от элемента, состава матршц, и используемого спектрометра лежат в пределах 10" -10 %. Определять можно все элементы, начиная с Mg в твердой или жидкой фазе. [c.240]

Таблица 8-2. Аналитические характеристики наиболее важных приборов, используемых для элементного анализа. Аналитические характеристики включают пределы обнаружения (ПО) в растворе (нг/мл) или твердой пробе (млн ), помехоустойчивость (робастность, отсутствие влияния основы), селективность (отсутствие спектральных помех) и воспроизводимость. Инструментальные характеристики включают желательную форму пробы, жидкую или твердую, минимальный расход пробы и максимальную солевую концентрацию в случае раствора. АЭС — атомно-эмиссионная спектрометрия, А АС— атомно-абсорбционная спектрометрия, МС —масс-спектрометрия, ИСП — индуктивно-связанная плазма, ЛТР — лампа с тлеющим разрядом, ГП — графитовая печь, ТИ — термоиониэация, ИИ — искровой источник, ЛИФС - лазерно-индуцированная флуоресцентная спектрометрия, РФСВД — рентгенофлуоресцентная спектрометрия с волновой дисперсией

Как и в атомной абсербции, импульсная атомизация твердых проб посредством дугового нагрева намного повышает чувствительность атомно-флуоресцентного определения кадмия. Оптимальная длительность импульса составляет 1,5—2,5 сек. и связана с формой рюмочного электрода (в который помещают пробу), весом пробы и током дугового разряда. Флуоресценцию возбуждают модулированным резонансным излучением безэлектродной высокочастотной лампы, чувствительность определения в чистом графите по линии 2288,0 А составляет 3-10 % С(1, ошибка — 30— 40% для содержаний порядка 10 С(1% она снижается до 20— 30% [36]. Этот способ применен для определения кадмия в стекло-углероде и графитовом порошке. Чувствительность атомно-абсорбционного анализа их на порядок, а эмиссионного спектрального — на 3 порядка ниже флуоресцентного [214]. В другой работе [c.131]

Наиболее важными в практическом отношении, а также самыми распространенными являются методы атомно-эмиссионного, атомно-абсорбционного и рентгенофлуоресцентного анализа. Их характеризуют универсальность, возможность многоэлементного анализа, высокая чувствительность и широкий диапазон определяемых содержаний, на их долю приходится более 80 % всех элементоопределений, выполняемых в мире. Все возрастающее применение среди методов атомной спектроскопии находят атомно-флуоресцентный метод и рентгеноэмиссионный микроанализ микрозонд). Существенный прогресс спектральных методов в последние десятилетия был обусловлен появлением новых плазменных источников возбуждения и атомизации, в частности, различных видов электрического разряда в атмосфере инертных газов. [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология