Предварительное окисление альдегидов

В. ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЕ ОКИСЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ [c.98]

В первом случае воздуха в смеси оказывается достаточно для предварительного окисления углеводородов до альдегидов с последующим сгоранием их за счет подмешивания вторичного воздуха. Как было указано выше, такой процесс протекает обычно без заметного выделения сажистого углерода, но пламя приобретает ту или иную окраску, оставаясь относи- тельно прозрачным. [c.158]

Чрезвычайно удобное в препаративном отношении расщепление по Смиту получило широкое распространение сравнительно недавно, с повсеместным введением в практику боргидридного восстановления. Ранее использовались другие приемы при исследовании полиальдегидов, получаемых периодатным окислением полисахаридов. Поскольку гидролиз самих поли альдегидов сопровождается многочисленными побочными реакциями, было предложено предварительное окисление полиальдегида в поликарбоновую кислоту с последующим гидролизом и идентификацией [c.501]

Сложные эфиры, спирты, карбоновые кислоты и простые эфиры не мешают определению алифатических амидов. В условиях определения амины, альдегиды и метилкетоны подвергаются окислению. Помехи, однако, удается устранить предварительным окислением этих групп бромом в нейтральном растворе. Большинство ароматических амидов и N-метилформамид мешают определению алифатических амидов, присутствие же высших N-алкиламидов и ди-Ы-алкиламидов не влияет на анализ. [c.168]

Предварительно нами были изучены условия окисления альдегидов в зависимости от избытка окислителя, серной кислоты, времени и способа нагревания. Изучение условий окисления показано на хлоралгидрате (см. табл. 1). [c.133]

Марганцовокислый калий при реакции окисления образует перекись марганца. Следует отметить, что при исправлении сырца химическим способом избыток как едкой щелочи, так и перманганата вреден. Избыток щелочи приводит к тому, что-щелочь, воздействуя на спирт, переводит его в альдегид. Избыток перманганата после окисления альдегидов и непредельных соединений также окисляет спирт. Поэтому из многочисленных методов, предложенных для исправления спирта, нельзя рекомендовать те из НИХ, которые дают общие рецепты, не учитывая особенностей исправляемого сырца. В каждом отдельном случае следует проводить расчет количества необходимых реактивов на основании анализа сырца. Из методов исправления, основанных на предварительном анализе состава сырца, остановимся на методе А. Н. Грацианова. [c.253]

Процесс подразумевает предварительное окисление спирта до альдегида, ибо в отсутствии кислорода имеет место димеризация иминов [120]. [c.87]

Изучение химических реакций, происходящих в цилиндре дизеля, показывает, что начальными продуктами окисления топлива при впрыске его в горячий сжатый воздух являются перекиси и альдегиды. После того как концентрация этих продуктов, в основном перекисей, достигнет необходимого минимума, произойдет воспламенение топлива. В этом, но-видимому, и состоит механизм действия присадок, повышающих воспламеняемость дизельных топлив. Присадки, повышающие цетановое число, — это активные продукты той или иной степени предварительного окисления углеводородов (перекиси, альдегиды, кетоны и т. д.) или продукты, активизирующие реакции окисления углеводородов. Добавленные в топливо или введенные в цилиндр двигателя с воздухом они ускоряют воспламенение топлива и этим обеспечивают плавное и равномерное сгорание топлива по мере его подачи в цилиндр двигателя. [c.218]

Многочисленные опыты, проделанные с естественными нефтяными продуктами, не подвергавшимися окислению и предварительно подвергнутыми окислению, а также с нефтяными продуктами, содержащими минимальные количества искусственно введенных высших альдегидов (энантового, октадецилового, гидрокоричного и др.), показали, что наиболее удобным и надежным методом обнаружения альдегидов в отработанных маслах и других как светлых, так и темных нефтепродуктах следует считать цветную реакцию с реактивом Шиффа [2], который можно готовить обычным методом [3], обесцвечивая 0,1%-ный раствор парафуксина сернистым газом. [c.212]

Для устранения влияния фурфурола и альдегидов, лабораторией контроля производства ВНИИГС предложено предварительное бромирование дистиллята бражки бромид-броматной смесью (КВг - -КВгОз) сначала в кислой среде (бромирование непредельных соединений, например фурфурола), а затем в щелочной среде (окисление альдегидов). [c.162]

Побочными продуктами при окислении пропионового альдегида является пропилпропионат и, по предварительным данным, альдегид Се количество последнего, однако, весьма мало и составляет 0,4% на взятый пропионовый альдегид. Количество пропилпропионата составляет около 1,5% на взятый альдегид. Пропилпропионат может образоваться лишь в результате взаимо- [c.97]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

В первом случае воздуха в смеси оказывается достаточно для предварительного окисления углеводородов до альдегидов [c.57]

Метод разделения аминокислот (лейцин, изолейцин) с предварительным окислением до альдегидов. [c.133]

Окисление альдегидов протекает очень легко под действием того или иного из многочисленных реагентов, которые могут вызывать гомолитиче-скую или гетеролитическую реакцию. При этом может затрагиваться лишь СНО-группа или окисляться также углеводородный остаток по а-углеродному атому. При окислении кетонов лишь редко затрагивается карбонильная группа, и гораздо чаще протекают реакции, при которых окисление требует предварительной енолизации, поэтому структурные факторы, благоприятствующие енолизации, также будут облегчать окисление. [c.386]

И изомерные соединения обычного типа (10,К=СНз) [47], причем приблизительно 90% всего перйодата, использованного при первоначальном окислении объясняется комбинированным восстановлением [33]. Следовательно, возможно, что оксицеллюлоза не существует со свободными альдегидными группами, как показано в формуле (7), а скорее находится в неустойчивом циклическом полуацетальном состоянии, как предполагалось в формуле (10, К=Н). Это предположение согласуется с тенденцией эритрозы принимать циклическую полуацетальную форму (обозначена как 3,6 в структуре 10, К=Н) [48] и тенденцией простых оксиальдегидов, подобно гликолевому альдегиду, существовать в виде щестичленных циклических димеров [49, 50]. Но образование полуацеталей может также носить случайный характер, ведущий к оксицеллюлозам с поперечными связями и, возможно, к полным ацетальным связям. Это может обусловливать отно сительно высокую вязкость 0,1 или 0,25%-ных ацетоновых растворов цел люлоз, слегка окисленных перйодатом и затем нитрованных без деградации а также неполную растворимость нитрованных образцов, предварительно окисленных более чем 0,02 моля перйодата на глюкозную единицу [32 43, 51, 52], и неожиданно низкую растворимость и высокое ацетальное со держание ацетатов, полученных с сернокислотным катализатором [52] Отсутствие абсорбции при длине волны 5,5—5,6 х, характерной для карбо пильных групп в инфракрасном спектре периодатной оксицеллюлозы привело к мысли о том, что эти группы присутствуют в гидратной >С(ОН) форме [53]. Можно предположить, что в оксицеллюлозах вряд ли продол жает существовать, как таковая, очень реакционноспособная карбониль ная группа, а всего вероятнее, что она конденсируется с соответствующим образом расположенными спиртовыми группами или с влагой воздуха. [c.147]

Окисление алкилгалогенидов в альдегиды действием диметилсульфоксида называют реакцией КОРНБЛЮМА. При использовании алкилхлоридов необходимо предварительное превращение их в тозилаты [c.269]

Энантовый альдегид хорошего качества был предварительно перегнан. Для предохранения от окисления лучше всего сохранять его в темной склянке в атмосфере азота. [c.103]

С целью повышения качества этиленгликоля исходная смесь может быть предварительно очиш,ена [70] от альдегидов и оксикислот обработкой при 70—130 °С в течение 10—60 мин алюмосиликатами, предварительно активированными кислотами. Для этого этиленгликоль, содержаш 1ш продукты окисления, смешивают с 0,5—2,0% (масс.) тонкоизмельченного силиката, нагревают в баке с мешалкой и затем отделяют фильтрацией. Олигомеры полиэтилентерефталата при 85 °С остаются растворенными и поэтому не осложняют фильтрацию. После такой обработки содержание альдегидов может быть снижено с 0,027% почти до нуля. [c.180]

Гликоли, находящие широкое применение в синтезе различных смол, не восстанавливаются на ртутном капающем электроде. Однако полярографический метод может быть применен после предварительного окисления гликолей. Эту операцию обычно проводят после отделения гликолей от других органических соединений. Гидроксильные группы могут быть окислены перйодатом или другими окислителями. Варшавский и Эльвинг 181] применили полярографическую методику для раздельного определения этиленгликоля и пропиленгликоля-1,2. Смесь гликолей предварительно окисляли йодной кислотой образующиеся формальдегид и ацетальдегид выделяли из раствора дистилляцией. Последующее полярографирование дает возможность раздельно определять эти альдегиды при их совместном присутствии. Кенон и Джексон [182] несколько модифицировали этот метод, прибегнув к последовательному фракционированию продуктов окисления, и нашли пути определения малых количеств пропиленгликоля-1,2 в этиленгликоле. [c.131]

Озон менее реакционноспособен по отношению к насыщенным углеводородам, альдегидам и кетонам и реагирует с этими веществами но иному механизму, вероятно свободнорадикальному. Бринер [363] показал, что озон, по-видимому, является лишь катализатором, ускоряющим окисление альдегидов кислородом механизм катализа этой реакции озоном неизвестен. Однако в реакции озона с метаном было убедительно показано, что предварительного распада озона с образованием высокореакционноспособного атомарного кислорода не происходит [364]. Добавление озона используется для сокращения или полного устранения периода индукции, характерного для многих процессов окисления. Так, например, Хей, ВЭстенс и Бленчерд [365] применяли озон для инициирования катализируемого ионами кобальта окисления ксилолов. [c.122]

Для очистки метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида от примесей их подвергали предварительному окислению кислородом при комнатной температуре до конверсии альдегида 2—3%. Оксидат вымораживали при —70° С, фильтровали и перегоняли в атмосфере углекислого газа. Таким образом были получены хроматографически чистые альдегиды, не содержащие ингибиторов и инициаторов. Альдегиды давали при последующей очистке воспроизводимые результаты при окислении на газометрической установке. Полимеризация исходных альдегидов, промежуточных и конечных продуктов реакции в начальный период процесса окисления незначительна, и ею можно пренебречь. [c.57]

Как известно, практически все окислительные процессы являются радикально-цепными, ускоряюш имися вследствие образования гидроперекисей, альдегидов и других промежуточных продуктов окисления, которые вызывают разветвления. В случае поликарбоната гидроперекиси не были обнаружены. Однако прямыми опытами по термическому разложению предварительно окисленных образцов было показано, что в этих процессах Образуются малоустойчивые промежуточные продукты [c.262]

Найдено, что все ионы переходных металлов, которые взаимодействуют со способными енолизироваться алифатическими альдегидами, могут также быть использованы для окисления кетонов и нитропарафинов, хотя с этими веществами они реагируют медленнее. Например, для окисления альдегидов можно использовать феррицианнд калия в бикарбонатном буфере, но чтобы с такой же скоростью окислить ацетон, в качестве основного катализатора необходим едкий натр. Когда было найдено, что все эти одноэлектронные процессы окисления кетонов катализируются кислотами и основаниями, то некоторое время думали, что окислению предшествует енолизация, особенно потому, что конечное окисление всегда проходит по соседней с карбонильной группой С—Н-связью, наиболее склонной к енолизации. В поддержку этой теории Драммонд и Уотерс [6] нашли, что скорость окисления циклогексанона пирофосфатом марганца при высокой концентрации окислителя достигает предела, который равен скорости енолизации циклогексанона. Однако недавно [7] эта идея была подвергнута сомнению, поскольку оказалось, что в сильной серной кислоте ионы как марганца, так и кобальта могут окислять кетоны со скоростями большими, чем скорости енолизации. Кроме того, изучение изотопного эффекта растворителя показывает, что в случае тех одноэлектронных окислителей, которые эффективны только в присутствии минеральной кислоты, предварительная кислотнокатализируемая реакция [уравнение (2), стр. 109], вероятно, не происходит. Поскольку кинетические изотопные эффекты все же наблюдаются при окислении кетонов кислыми растворами таких ионов, как Мп , Со и могут протекать согласованные реакции, когда окислитель сначала координируется с атомом кислорода карбонильной группы. [c.117]

Триметилуксусный альдегид " (т. кип. 74°), дававший семи-карбазои с т. ил. 190,5° и количествешю превращавшийся в тример с т.пл. 82°, пропу скают ио каплям через трубку, иаполнениую сернокислым алюминием, и нагревают в печи ири 350° (С. Н. Данилов, 1929). Сернокислый алюминий предварительно нагревают до расплавления и вторичного затвердевания плав измельчают в кусочки (размер гречневой крупы), а затем помещают в трубку. Во избежание окисления альдегида воздух из трубки вытесняется инертным газом (углекислотой). [c.267]

Удобным методом анализа свободных кислот оказалась этери-фикация смеси диазометаном, поскольку озониды не реагируют с ним. После обработки диазометаном озониды разрушали термически нри 100° С и хроматографически анализировали на содержание метиловых эфиров кислот [40]. Предварительно, путем введения альдегидов в озонируемый олефин, показано, что наблюдаемые кислоты не образуются за счет окисления альдегидов, присут-ствуюш их в системе. Отношение кислоты/озониды в течение опыта сохраняется ностоянным. В табл. 3.19 приведены данные о зависимости выхода кислот от температуры [40]. [c.106]

Достаточно легко окисляются альдегиды. Окисление протекает со скоростью u = fe(R HO) [Ме"+ ], но, видимо, предварительно альдегид входит во внутреннюю координационную сферу металла [29] [c.197]

Нитрование лабильных соединений. Для нитрования таких веществ, как альдегиды или амины, следует применять специальные меры предосторожности. Альдегиды следует нитровать при низкой температуре. Свободные амины нитруют азотной кислотой, не содержащей окислов азота (чтобы избежать окисления и диазотирования), и в присутствии большого избытка серной кислоты. Еще лучше предварительно проаце-тилировать аминогруппы. Можно также защитить аминогруппу реакцией с N265 или концентрированной азотной кислотой ( =1,52), получив при этом нитроаминогруппу ЫНЫОа. После нитрования аминогруппу регенерируют, например, действием фенола и серной кислоты или путем нагревания с аммиаком под давлением. Этот метод дает хорошие результаты при получении нитросоединений в ряду антрахинона. [c.209]

Щелочное окисление нитробензолом предварительно экстрагированного растительного материала давало 0,6% альдегидов, состоявших примерно из 90% и-оксибензальдегида, 4% ванилина, 0,6% сиреневого альдегида и 0,1 % формилванилина. Определения содержания этих продуктов проводили посредством [c.25]

Окисление тщательно предгидролизованных и предварительно экстрагированных побегов нитробензолом и щелочью дало ванилин, но ожидавшийся сиреневый альдегид не был получен ни из этиолированных побегов, ни из верхушек картофеля. Около 30% метоксилов в побегах переходило в экстракт при обработке горячей водой и около 50% становилось водорастворимым при определении содержания лигнина, так как, вероятно, было связано с его биологическими предшественниками. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология