Для трех- и двухвалентных состояний

Кобальт в двухвалентном состоянии o +( ) также образует два типа комплексов, различающихся по магнитным свойствам. В низкоспиновом комплексе Со(Ы02)б один неспаренный электрон, а в высокоспиновом Со (НаО) " три неспаренных электрона. Магнитные свойства ионов комплексообразователей, имеющих на -подуровне по 8 и 9 электронов, не зависят от силы поля лигандов. Таковы ионы [c.245]

Рассмотрение конкретных структур АПС показывает, что и для окислительно-восстановительных [25] и для гидрогенизационных [26] процессов каждый атом АКЦ должен находиться в двухвалентном состоянии или переходить в него в результате взаимодействия между поверхностью и реагирующими молекулами [27]. Для других процессов имеют место случаи, когда требуется большое число свободных валентностей, например три [28]. [c.74]

Рассматривая соединения различных металлов, мы уже отмечали стабилизирующее влияние некоторых лигандов, особенно третичных фосфинов на а-связи между углеродом и переходными металлами. Это наиболее ярко выражено у никеля, палладия и платины в их двухвалентном состоянии. Все три этих металла образуют квадратные плоские комплексы типа (лиганд)2 М(Н)Х и (лиганд) 2 МКг, которые наиболее стабильны у платины и наименее— у никеля. [c.500]

Теперь рассмотрим связи особого рода, так называемые ( -связи. Для этого в качестве примера удобнее всего взять возбужденный атом углерода, имеющий во внешнем слое четыре непарных валентных электрона один 5- и три р-электрона. Так как углеродные атомы образуют соединения почти исключительно в четырехвалентном состоянии, очевидно, затрата энергии на возбуждение валентностей перекрывается в случае углерода большими экзоэффектами образования четырех связей. Свободный атом углерода с четырьмя непарными электронами неустойчив и быстро экзотермически переходит в нормальное двухвалентное состояние возбужденный атом углерода в связанном состоянии сохраняет свое богатое энергией состояние, так как он стабилизован четырьмя своими так называемыми ( -связями, например связями с атомами Н в молекуле метана СН4. [c.191]

Природу водородной связи пытались объяснить по-разному. Если допустить, что атом водорода может быть двухвалентным, то потребуется использование ls-орбитали для одной связи и 2s-или 2р-орбитали для второй связи. Вследствие очень большого различия в энергии состояний Is и 2s или 2р двухвалентность водорода мало вероятна. Вторая гипотеза предполагает существование резонансных структур третья — предлагает рассматривать связь как электростатическую. Все эти три гипотезы были серьезно рассмотрены, и в настоящее время обычно считают, что водородную связь можно удовлетворительно объяснить с точки зрения электростатического взаимодействия. [c.187]

На анодной ветви i — ф кривых четко выделяются три участка. Первый (/) соответствует растворению металла до ионного состояния. При этом тангенс угла наклона кривых в присутствии двухвалентного железа меньше, чем в присутствии трехвалентного железа и в сточной воде без солей железа (кривая /). Это указывает на интенсификацию скорости коррозии стали Ст 3 при введении в сточную воду солей iFe +. Двухвалентное железо несколько даже замедляет коррозионный процесс. [c.122]

На медном электроде, находящемся в растворе, содержащем ионы меди, протекают одновременно все три реакции,, причем в состоянии равновесия (в отсутствие тока) скорости анодных реакций (1), (2) и (3) равны скоростям соответствующих обратных катодных реакций. Потенциал электрода в этом случае является общим равновесным потенциалом для каждого из этих процессов его величина определяется равновесными активностями (концентрациями) ионов одно- и двухвалентной меди. [c.10]

Каждая стрелка изображает электрон с определенным направлением спина. Изображенная на рис. 1-1, а схема электронных состояний соответствует двухвалентному атому углерода. Это обозначается так 2а 2р . На самом деле атом углерода четырехвалентен и записывается 1б 2з 2р , т. е. один электрон (рис. 1-1, б) из 25 -состояния переходит в 2р -состояние. Четыре электрона — один в состоянии 2з и три в состоянии 2р — образуют эквивалентные гибридные электронные орбитали SJ . Атомы углерода в зр -состоянии образуют кубическую гранецен-трированную решетку алмаза, состоящую из регулярных тетраэдров. В центре тетраэдра размещается атом углерода, связанный с четырьмя атомами углерода, находящимися в вершинах тетраэдра. [c.18]

При действии тиосульфата натрия на комплексные хлориды родия(П1) не удается получить однородных, химически чистых соединений. По-видимому, здесь происходит процесс восстановления родия из трехвалентного до двухвалентного состояния, но восстановление не проходит полностью и образуется смесь соединений неопределенного состава. Химически чистые комплексные соединения родия, содержащие тиосульфат, были получены [37] в виде этилендиаминтиосульфатных и аммиачнотиосульфатных соединений. Они имеют сложный состав многоядерных комплексов, в которых родий сохраняет свою первоначальную валентность три. Описание этих соединений отнесено в соответствующие главы аммиачных и этилендиаминовых производных (см. стр. 77, 136). [c.56]

Из табл. 3 следует, что пониженному содержанию закиси железа (или FeO fgOg) в рудах соответствует наличие свободных полуторных окислов. По всей вероятности, под влиянием природных воздействий происходит разрушение шпинельных зерен с окислением закиси железа, а также выносом окиси магния в пустую породу [3] и выделением полуторных окислов в свободном состоянии, которые в свою очередь входят в кристаллическую решетку первичных зерен. По литературным данным [4, 5], в шпинелидах при избытке трехвалентных металлов каждые три двухвалентных катиона замещаются двумя трехвалентными. Сходимость вычисленного и найденного параметра кристаллических решеток руд подтверждает, что в рудах № 1 и 2 возможно наличие свободных полуторных окислов. [c.16]

Некоторые константы скорости в табл. 6.10 меньше предсказанных значений. Они относятся к тем случаям, когда требуемый потенциал для реакции достаточно велик для того, чтобы эта реакция не происходила при каждом столкновении. Примером служат некоторые ионы редкоземельных элементов, где только для Eu(IH), Sm(HI) и Yb(III) скорость определяется числом соударений. Это как раз те три элемента, для которых известно двухвалентное состояние. Константы скорости для двухвалентных ионов в ряду отМп(П) до Zn(II) соответствуют изменениям потенциалов второй ионизации этих элементов в газообразном состоянии [c.450]

Степени окисления во втором внутреннем переходном ряду далеко не так постоянны, как в первом. Это показано в табл. 4-11, в которой перечислены степени окисления, известные для элементов этого ряда. Первые три элемента ряда —торий, протактиний и уран по изменению и устойчивости степеней окисления сходны с элементами групп IV Л, V А и VI Л соответственно. Состояние + 111 для элементов, стоящих в ряду до америция, у которого, по предположению, 5/ -электронов, неустойчиво. Существование соединений четырехвалентного кюрия, например mF и mOj, показывает, что конфигурация 5/ не так прочна, как 4/ . Состояние + 1V для беркелия и возможное существование двухвалентного америция можно понять как следствие того, что подуровень 5/ наполовину заполнен. [c.133]

В заключение рассмотрим атом углерода. Электронную конфигурацию свободного атома можно записать в виде 18 2А 2р . Два 15-электрона па первой или 7(Г-оболочке взаимно насыщаются так же, как и 25-алектроны на второй или -оболочке. Только два 2р-электрона могут дать валентные связи с другими атомами. Если бы в действительности осуществлялась эта конфигурация, углерод оказался бы двухвалентным. Хорошо известно, однако, что углерод четырехвалентен. Чтобы объяснить этот факт, представим себе, что один из 25-электронов перешел на уровень 2р, благодаря чему возникло состояние 1.ч 28 2р . Теперь атом углерода может об. 1адать четырьмя простыми связями, три из которых обусловлены р-электронами п расположены под прямыми углами, а четвертая, обусловленная 25-электропом, безразлична к выбору направления. Эта модель, хотя она и лучше первой, все же неверна, так как противоречит хорошо известному пз органической химии алифатических углеводородов факту абсолютной эквивалентности четырех валентных связей в метане. Истолкование этого явления методами во.лновой механики дано Полингом. При этом не учитывается разница энергий 25- и 2р-элек-тропов. В основе объяснения лежит факт, что если гр(25), 2р ), (2р ) и гр (2р,) являются волновыми функциями для четырех электронов, то любая их линейная комбинация такн- е является законным решением уравнения Шредингера для атома углерода. Найдя коэффициенты, аналогичные а и Ь в уравнении (203), и использовав условие, что энергия молекулы должна быть минимальной, можпо показать [18], что четыре валентности атома углерода должны быть одинаковыми и расположенными под углом а, определяемым уравнением соза= /з. Как показано в гл. XII, это как раз угол, необходимый для построения правильного тетраэдра. [c.185]

Понятие о степени окисления. Известно немало примеров, когда элементы приобретают разнообразные состояния и проявляют такие свойства, о которых можно судить, только приняв во внимание число электронов, которыми элемент в этих состояниях обладает . Особенно ярко это проявляется в окислитель-но-восстановительных реакциях. Например, у серы различают три валентности в классическом понимании 2, 4 и 6, причем для каждого состояния серы с различной валентностью характерен свой круг реакций окисления — восстановления. Соединения двухвалентной серы, такие, как сероводород НгЗ, тио-спирты (СНзЗН и др.), тиоэфиры (СНзЗСНз) и многочисленные сернистые соединения металлов (ЫагЗ и др.), легко окисляются, превращаясь под действием слабых окислителей в элементарную серу. Это свойство можно объяснить лишь в том случае, если учесть, что во всех перечисленных соединениях сера имеет [c.75]

В последнее время рядом авторов [38—42] было, однако, установлено, что цеолиты содержат небольшое количество структурных гидроксильных групп, количество которых, по оценке Хэбгуда [39], составляет одна гидроксильная группа на 10 полостей и которые могут быть поэтому обнаружены лишь при исследовании спектров достаточно толстых образцов. В спектре фожазитов с одно- и двухвалентными катионами после откачки при 450—600° С Картер с соавторами [38] наблюдал три полосы структурных ОН-групп (рис. 7). Полосы 3750—3740 смГ авторы приписывают группам Si—ОН, полосу 3715—3685 см — группам А1 — ОН и полосу в области 3660—3590 см , положение которой сильно зависит от катиона,— гидроксилам, атом кислорода которых расположен вблизи от катиона, но непосредственно с ним не связан. Энджел и Шеффер [40] считают, что последняя полоса принадлежит силанольным группам, образовавшимся в результате реакции протона с поверхностным атомом кислорода и перехода соседнего атома алюминия в трехкоординированное состояние. Эти авторы, исследовавшие спектры цеолитов X и Y, включая ряд в различной степени декатионированных Y-цеолитов,обнаружили, кроме того, дополнительную полосу поглощения около 3540 см , интенсивность которой растет с увеличением дефицита катионов. Эта полоса, совпадающая по положению с полосой адсорбированной воды, но не исчезающая после длительной откачки при 500° С, была отнесена ими к структурным ОН-группам, связанным друг с другом водородной связью. Энджел и Шеффер [40] установили также, что полоса 3745 см в отличие от полосы около 3640 см не изменяется при адсорбции NHg, H N и других молекул и связана, таким образом, с ОН-группами, которые недоступны адсорбирующимся молекулам, хотя Н" и D могут проникать к этим гидроксилам, вызывая их изотопное замещение. Жданов с соавторами [41] наблюдал появление полосы 3660 при откачке и нагревании КН4-фожазита и показал, что она связана со структурными ОН-группами, образующимися в процессе термического декатионирования этого цеолита. [c.121]

Обсуждение в предыдущей главе направленной валентности было неполным, так как мы опустили почти весь круг вопросов, связанных с химией углерода. Это было сделано по той причине, что изучение углеродных соединений приводит нас к крайне важному и довольно неожиданному новому понятию. Можно проследить за его возникновением при попытке объяснить характерный факт четырехвалентности углерода, например в СН4. Согласно рис. 2.7, в низшем энергетическом состоянии атома углерода з) (28) 2рх) 2ру) имеются два неспаренных электрона. Спектроскопически это состояние является триплетным — Р. Такой атом, вообще говоря, должен быть двухвалентным с валентным углом примерно таким же, как и в молекуле воды . Единственный способ получить валентность, равную четырем, состоит в том, чтобы возбудить атом, поместив один из 25-электронов в незанятое состояние 2рг, и образовать тем самым конфигурацию 1з) 28) (2рх) 2ру) 2рг). Поскольку теперь имеются четыре неспаренных электрона (раздел 5.9), такое состояние будет квинтетным — Энергия этого возбуждения может быть определена из спектроскопических данных расчет [5] и экспериментальные исследования [346] дают приблизительно одно и то же значение, а именно около 96 ккал1моль . После того как возбуждение произошло, получилось четыре неспаренных электрона, которые могут спариваться с электронами четырех присоединенных групп, как это было описано в гл. 7. Однако именно здесь имеется трудность три таких электрона обладают орбиталями типа р, а четвертый — орбиталью типа В предположении полного спаривания электронов, при котором энергия выражается формулой (7.25), должны, очевидно, иметься три однотипные связи и четвертая связь другого типа. [c.211]

Гибридизация. В изолированном атоме углерода, в его основном состоянии -оболочка имеет строение 25 2р 2ру. Поэтому углерод должен быть двухвалентным элементом, так как он имеет только два неспаренных электрона. Если предположить, что один электрон с орбиты 2з поднят (с затратой энергии) на свободную орбиту 2р , углеродный атом должен приобрести электронную структуру 15 2х2р 2ру2р с одним неспаренным электроном на каждой орбите -оболочки (рис. 11). При этом он должен быть способен образовать ковалентные связи с четырьмя другими атомами, например с атомами водорода. Но три 2р-орбиты могут перекрываться достаточно хорошо, например с 1х-орбитами трех атомов водорода что же касается перекрывания 25-орбиты с 1х-орбитой четвертого атома водорода, то оно не может быть достаточно полным по пространственным условиям. В результате этого должны образоваться [c.30]

Во втором наружном электронном слое, электроны которого являются валентными (т. е. могут принимать участие в образовании химических связей), два 5-электрона спарены (так как обладают противоположными спинами) и только два р-электрона могут обусловить образование химических связей, т. е. такой атом углерода должен быть двухвалентным. Однако углерод обычно четырехвалентен. По Пэлингу это объясняется тем, что энергии 25- и 2р-состояний очень близки, а поэтому один из двух спаренных 25-электронов переходит ка свободную 2р-орбиталь, и, таким образом, на втором электронном уровне оказывается один 2з- и три 2р-электрона [c.38]

Из рис. 15 видно, что неорганические соединения железа разделяются по величине химического сдвига на три группы, отвечающие металлическому, двухвалентному и трехвалентному железу. Поскольку плотность электронов в области расположения ядра в металлическом железе принимается большей, чем в трехвалентном состоянии в соответствии с АК(Ре ) О [50], величина г (0) Г для двухвалентного железа оказывается наименьшей. Интерпретация этих результатов в работе [55], основанная на расчетах Ватсона и и Фримена [53, 54], приводит к выводу о том, что электронная конфигурация металлического железа Ре° металла близка к Зс1Ч8, тогда как соединения трехвалентного и двухвалентного железа характеризуются электронными оболочками вида Зс1 45 " и Зс1 45 соответственно, где л — доля 4з-вакансий в оболочках ионов железа, заполненных электронами лигадных анионов. Эти выводы иллюстрируются рис. 17, где слева по ординате отложены расчетные [c.44]

Следует кратко остановиться на окислительно-восстановительных свойствах ионов и, Мр и Ри в водных растворах. Эти три элемента находятся в середине группы актинидов и проявляют наибольшее разнообразие валентных форм. Все они известны в четырех состояниях окисления, от 3 до 6, причем ионы низших валентностей представляют собой простые гидратированные ионы М + и М +, а пяти- и шестивалентные металлы имеют форму оксиионов М0+ и М02+. Связь между металлом и кислородом в последних ионах весьма прочна, и она сохраняется в ходе многих химических реакций. Эти оксиионы ведут себя подобно обычным катионам одно- и двухвалентных металлов, отличаясь от них, однако, большим диаметром. [c.7]

В основном состоянии германий может проявлять валентность два, три, четыре и один. Двухвалентный германий — две ковалентные связи за счет неспаренных 4р -электронов — образует молекулы типа GeF.j с углом Г—Ge—Г, равным 90"". Трехвалентный германий — две ковалентные связи за счег неспаренных 4р -электро-нов и одна донорно-акцепторная за счет оставшегося пустого Ар-подуровня—в пирамидальных анионах Gef3. Четырехвалентный с гибридизацией sp — в тетраэдрических молекулах типа GeHYZ. Наконец, одновалентный германий должен сохранять один неспаренный электрон, и соединения одновалентного германия парамагнитны. В возбужденном состоянии валентные возможности германия увеличиваются. Основные сведения об энергии возбужденных со- [c.7]

В разделе 16 дан обзор магнитных данных для четырехковалентного состояния никеля. Анализ вопроса показывает, что в случае двухвалентной меди следует ожидать образования четырех ковалентных связей с плоской конфигурацией, а не четырех тетраэдрических зр ковалентных связей (прочность 2,694 вместо 2). Но двухвалентная медь имеет одним электроном больше, чем двухвалентный никель, и при обычном распределении неподеленных электронов по орбитам этот электрон будет занимать пятую 3 /-орбид-у, так что эта орбита будет исключена из образования связей. С другой стороны, вступление неподеленного электрона на третью 4р-орбиту и использование Зс -орбиты для образования связи не требуют затраты энергии если каждая из пяти рассматриваемых орбит (одна Зс/, одна 4 , три 4р) занята либо общей парой, либо холостым электроном, то при любом распределении (холостой электрон на 3(1- и 5р -связи или холостой электрон на 4р- и с/зр -связШ) энергия взаимодействия общей пары с атомом меди будет такой же, как и у холостого неподеленного электрона. Соответственно [c.109]

В кислых растворах в качестве восстановителей для селена применяются сернистая кислота, гидразин, хлористое олово, двухвалентное железо, иодистый калий, гидроксиламин, аскорбиновая кислота для восстановления теллура—только первые три. Серно- и солянокислый гидразин в кипящих растворах восстанавливают до элементарного состояния и Ме (IV), и Ме (VI). Лскорбиновая кислота обладает тем же свойством по отношению к селену в растворе с pH 1—2. Гидроксггламин в щелочном растворе является настолько сильным восстановителем, что восстанавливает и Те (IV). [c.582]

Смотреть страницы где упоминается термин Для трех- и двухвалентных состояний: [c.290] [c.114] [c.341] [c.174] [c.66] [c.27] [c.71] [c.27] [c.191] [c.452] [c.427] [c.121] [c.459] [c.92] [c.137] [c.318] [c.129] [c.61] [c.245] [c.141] [c.442] [c.442] [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология