Непредельные кислоты, кетоны и альдегиды

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются самые разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации. К ним относятся жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше 20), оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лаптопы, лактиды, эстолиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). Образование и накопление всех этих веществ вызывает весьма вредные последствия усиление коррозии, выпадение осадков (шлама), нагаро- и лакообразование. [c.193]

Процесс разрушения углеводородов в основном проходит до углекислого газа и воды, с образованием следов промежуточных продуктов (непредельные соединения, органические кислоты, кетоны, альдегиды и т. д.). [c.177]

Непредельные кислоты, кетоны и альдегиды [c.53]

Конденсация винилалкиловых эфиров с диеновыми углеводородами, например с циклопентадиеном [26] и циклонами [27], протекает значительно труднее, чем с а, -непредельными кислотами, кетонами и альдегидами. Для проведения этой реакции требуется повышение температуры до 180—200° и в некоторых случаях — применение давления порядка 5—7 ати. [c.61]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Приведенная здесь пропись является классическим примером реакции Реформатского, дающей возможность получения многочисленных непредельных кислот н оксикислот, исходя из карбонильных соединений (альдегидов, кетонов или сложных эфиров) н эфиров а-галоидзамещенных кислот. Подробная Статья, посвященная реакции Реформатского, имеется в книге [c.520]

Факультативный курс Строение и свойства органических веществ построен в виде дополнительных глав к основному курсу. Однако в нем освещается материал, не рассматриваемый в основном курсе элементоорганические соединения, кремнийорганические полимеры, многоядерные ароматические углеводороды, непредельные спирты, кетоны, непредельные альдегиды, ангидриды и хлорангидриды кислот, двухосновные и ароматические кислоты и т. д. [c.196]

Проба с цериевым реактивом отрицательна, т. е. не образуется красный комплекс и сохраняется желтый цвет реактива, в случае всех чистых альдегидов, кетонов, предельных и непредельных кислот, сложных и простых эфиров, двух- и трехосновных кислот. Двухосновные кислоты — щавелевая и малоновая — не дают крае-ного окрашивания (отрицательная проба), но восстанавливают желтый Се (IV) в бесцветный Се (III). [c.171]

Весьма разнообразны диенофилы несимметричного строения с двойной связью, активированной лишь одной электроноакцептор-10Й группой они, естественно, несколько менее реакционноспособ-1ы. К ним относятся а, Р-непределЬные кислоты, их эфиры и нитри-ш, а также а, р-непредельные кетоны и альдегиды [c.50]

Ледерер показал, что адсорбционная способность в данном классе органических соединений возрастает с увеличением числа двойных связей и гидроксильных групп. Органические соединения можно грубо классифицировать в порядке убывания адсорбционной способности следующим образом кислоты> >спирты, альдегиды, кетоны> непредельные углеводороды> >предельные углеводороды. Стрейн подчеркнул значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для определения последовательности расположения адсорбционных зон. Хроматографический критерий однородности вещества является убедительным лишь при использовании целого ряда адсорбентов и растворителей 8. [c.561]

Метод получения эфиров 8-оксикарбоновых или соответствующих им непредельных кислот взаимодействием эфиров а-галоид-кислот с альдегидами или кетонами в присутствии металлического цинка известен под названием реакции Реформатского . [c.224]

Реакции конденсации альдегидов и кетонов с эфирами а-хлор-замещенных кислот с образованием окисей непредельных кислот (глицидных кислот реакция Дарзана) [51] [c.457]

Присоединение к л, -непредельным соединениям веществ, обладающих подвижным атомом водорода, находящимся у атома углерода (например, малонового эфира, ацетоуксусного эфира) изучал в последнее время Майкл, что дало повод некоторым американским авторам называть все реакции описываемого типа реакциями Майкла. Однако для такого наименования нет достаточных оснований, так как эта реакция изучалась еще задолго до Майкла, в частности, нашими соотечественниками П. Мели-кишвили (Меликовым), К. Красусским, Н. Вильямсом и многими другими. Цианэтилирование является безусловно одной из самых характерных реакций этого типа. Именно при помощи акрило-иитрила осуществлено большое число различных реакций присоединения к самым разнообразным соедниеииям. Акрилонитрил оказался наиболее активным из всех до сих пор изученных f, -ненасыщенных соединений он доступен, удобен в обращении нитрильная группа предоставляет широкие возможности для дальнейшего синтеза различных производных карбоновых кислот, кетонов, альдегидов, аминов и других соединений. [c.49]

Реакция углеводородов с кислородом может приводить к образованию-перекисей вместе с другими самыми различными веществами, в том числе с окисью и двуокисью углерода, водородом, водой, непредельными соединениями (из насьнценных углеводородов), органическими кислотами, кетонами, альдегидами и спиртами. Понятно, что глубокие знания и теория этих весьма сложных реакций развиты гораздо меньше, чем менее сложных, но все же достаточно неясных и еще плохо изученных реакций водорода с кислородом. Если реакция проводится при достаточно высоких температурах, то перекиси удается выделить только в том случае, когда газовую смесь подвергают резкому охлаждению через небольшой промежуток времени от начала реакции однако перекиси, вероятно, образуются иа начальных стадиях процессов окисления практически любых углеводородов. Реакции сгорания углеводородов отличаются двумя особенностями 1) после приведения реакционной смеси к температуре реакции проходит известный промежуток времени различной продолжительности, называемый индукционным периодом, после которого только наблюдается заметное взаимодействие небольшие количества различных добавок оказывают заметное влияние на длительность индукционного периода и па образующиеся продукты 2) характеристика реакции может быть значительно изменена в зависимости от конфигурации реакционного сосуда и природы его поверхности. Оба эти явления характерны для ценных реакций с участием свободных радикалов. [c.76]

Хлорангидриды диалкилфосфористых кислот конденсируются, как известно, с самыми различными 1,3-гомо- и гетеродиеновыми системами (1,3-ди-еновые углеводороды, а, 3-непредельные кислоты, кетоны, дикетоны, альдегиды, азины и т. д. 1—3]). [c.100]

Во многих случаях удается получать аминокислоты с высокими, почти 100 %-ными оптическими выходами. Этот вариант асимметрического катализа наиболее близок к промышленной реализации запатентовано, например, получение таким путем -3,4-дигидроксифенилаланина (так называемого ДОФА) — препарата, используемого для лечения болезни Паркинсона. Асимметрическому гидрированию с помощью родиево-фосфиновых катализаторов подвергали и другие субстраты — непредельные кислоты, кетоны, оксокислоты. В условиях гомогенного катализа проводят и другие асимметрические синтезы аллильное окисление (схема 87), аллильное алкилирование (схема 88), карбеноидный синтез циклопропанов (схема 89), реакцию Вюрца — Гриньяра (схема 90), гидро-силилирование (схема 91), гидроформилирование (схема 92), присоединение к сопряженным двойным связям (схема 93), циклизацию у, б-не-предельных альдегидов (схема 94). [c.96]

При циркуляционной смазке, когда одна и та же порция масла вновь и вновь прокачивается через нагретые узлы трения и находится там в тонком слое, в масле постепенно накапливаются разнообразные продукты окисления, окислительной полимеризации и конденсации жирные и нафтеновые кислоты (от муравьиной до высокомолекулярных с числом углеродных атомов выше20),оксикислоты, непредельные кислоты, фенолы, альдегиды, кетоны, сложные эфиры (лактоны, лактиды) и смолистые высокомолекулярные вещества (асфальтены, асфальтогеновые кислоты и карбены). [c.131]

Конкурирующая реакция с ароматическими альдегидами — это реакция Канниццаро. Однако в узком температурном интервале 56 2°С ароматические альдегиды с выходом 75—83% образуют миндальные кислоты [235, 770, 772, 1564, 1648], Иногда получают 2-арилакриловые кислоты [1554], Из ацетона и али-циклических кетонов образуются смеси а-гидрокси- (К), а-хлор- (8) и а,р-непредельных кислот (Т) (схема 3.195) [235, 771]. [c.333]

Ш. Укажите типы соединений, об-разупцихся при нагревании продуктов гидролиза мета-цина 1) оксикислоты, 2) оксиамина. а. Лактид б. Лактон в. Непредельная кислота г. Третичный амин д. Непредельный спирт е. Альдегид ж. Кетон [c.232]

Невысыхающие масла (оливковое, миндальное) состоят преимущественно из триолеина. При хранении, особенно на свету, они приобретают горький вкус—прогоркают. При прогоркании, под действием главным образом микроорганизмов, жир расщепляется на глицерин и кислоты—как предельные, так и непредельные. Непредельные кислоты, окисляясь, расщепляются на альдегиды и кислоты с меньшим числом атомов углерода в молекуле. Предельные кислоты под влиянием микроорганизмов расщепляются с образованием кетонов. Некоторые из этих кетонов, например метилгептилкетон, отличаются неприятным прогорклым запахом. Расщепление кислот происходит по схеме [ -окисления, т.е. окисляется углерод, находящийся в -положении к карбоксильной группе, например [c.260]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Если в реакцию с магнийорганическими соединениями вводятся производные днкарбоновых кнслот, непредельных кислот, окси- и хлорзамещенных кислот, то наблюдаются те же особенности в течении реакции, какие отмечались выше для диальдегидов н дикетонов н соответственно для альдегидов и кетонов, имеющих в радикале двойную связь, гидроксильную группу или галонд. [c.272]

Как уже отмечалось, реакции а,(3-непредельных кетонов с о-диаминами часто сопровождаются различными перегруппировочными и побочными процессами. Так, при осуществлении конденсации ФДА с халконом в присутствии кислотного катализатора, либо при перегревании реакционной смеси, конечным продуктом реакции оказывается 2-фенилбензимидазол [2, 7] аналогичное явление наблюдается и для 2,3-диаминопиридина [23]. Учитывая наличие значительно более удобных синтетических подходов к 2-арилзамещенным бензимидазолам и их гетероаннелированным аналогам (например, исходя из диаминов и кислот, либо альдегидов [69]), это направление взаимодействия халконов с диаминами вряд ли может иметь самостоятельное синтетическое применение. [c.159]

Необыкновенная легкость, с которой альдегиды подвергаются окислению, используется главным образом при идентификации этих соединений и особенно для того, чтобы отличить их от кетонов (разд. 19.19). Эта реакция представляет синтетический интерес в тех случаях, когда альдегиды более легко доступны, чем соответствующие кислоты, в частности для синтеза непредельных кислот из непредельных альдегидов, получаемых в результате альдольной конденсации (разд. 27.7). Окисление этих альдегидов реактивом Толленса основано на том, что этот реагент не затрагивает двойную углерод-углеродную связь. [c.606]

Непредельные кислоты рассматриваемого типа в некоторых реакциях ведут себя по типу альдегидов и кетонов с сопряженной системой связей. Сюда относится легкое присоединение по олефиновой двойной связи воды в кислой среде, галоидоводородов и аммиака. Все эти реакции дают -за-мещепные пропионовые кислоты, т. е. реакции идут против правила Марковникова, например [c.326]

В заключение необходимо отметить, что при аутоокнслении олефинов, помимо образования рассмотренных выше продуктов реакций, происходят вторичные процессы, в том числе 1) окисление альдегидов в кислоты, обычно обнаруживаемые в составе продуктов реакции 2) дальнейшее окисление кетонов в дикетоны (с их последующим распадом) или непредельных спиртов— в триолы 3) образование сложных эфиров из спиртов, эпоксидных соединений, гликолей, кислот и альдегидов 4) реакции гидроперекисей с непредельными кетонами с образованием эпоксикетонов или пероксикетонов 5) реакции гидроперекисей с эпоксидными группами с образованием перекисей которые претерпевают дальнейшие превращения 6) перегруппировка эпоксидных соединений и гликолей в карбонильные соединения или непредельные спирты и 7) образование полимерных соединений. [c.479]

Помимо этого малоновую кислоту отличает значительная протонная подвижность атомов водорода в метиленовой группе, обусловленная электроноакцепторным влиянием двух карбоксильных групп. Оба эти свойства малоновой кислоты используются при синтезе а,Р-непредельных кислот. Вначале из малоновой кислоты действием третичного амина или пиридина в водном растворе получают соответствующий анион. Далее этот анион, выступая в качестве метиленовой компоненты, конденсируется с альдегидом или кетоном. Полученный аддукт сначала депротонируется, что облегчается влиянием двух соседних карбонильных групп, а затем-теряет гидроксид-анион. Соль алкилиденмалоновой кислоты при подкислении дает кислоту, которая при последующем нагревании декарбоксилируется, подобно малоновой, образуя соответствующую а,Р-непредельную кислоту. [c.391]

При реакции малонового эфира с альдегидами и кетонами в присутствии оснований происходит конденсация типа кротоновой (подробно рассмотрена на примере конденсации ацетона), в которой малоновый эфир играет роль метиленовой компоненты. В результате образуются алкилиденмалоновые эфиры, из которых легко получить соответствующие а,р-непредельные кислоты [c.394]

Подобно алкенам, все непредельные карбоновые кислоты способны к реакциям электрофильного присоединения по этиленовой связи. Однако влияние на направление присоединения карбоксильная группа оказывает только в случае а, Р-непредельных кислот. Примером может служить гидробромирование кротоновой кислоты, которое протекает против правила Марковникова (аналогично тому, как это имеет место в случае а,Р-непредельных альдегидов и кетонов см. разд. 4.3) [c.385]

В случае дезактивации катализатора процесс окисления протекает при более высокой концентрации алкилгидроперекисей, альдегидов, ке-тонов, оксикислот, лактонов, кетокислот и др. В этих условиях создаются благоприятные возможности для протекания параллельно с окислением процессов конденсации альдегидов, кетонов, лактонов, гидро-ксикислот и др., в результате которых образуются продукты с большим молекулярным весом — изокислоты, димерные кислоты, непредельные кислоты (образующиеся при термообработке натриевых солей, оксикислот), дикарбоновые кислоты и др., часть из которых перегоняется и остается во фракциях кислот, другая остается в кубовой остатке, увели-чцвая его выход. [c.68]

Основная масса кислородных соедииекий состоит из кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и небольших количеств сложных эфиров. Все эти еоедииерия имеют предельный характер, непредельных соединений — следы. Степень разветплеипости углеродной цени кислородных соединений возрастает с увеличением их молекулярного веса. [c.540]