Дипольный момент вторичная

Несмотря на тенденцию к ассоциации, значения дипольных моментов вторичных и третичных Н-алкиламидов в газообразном состоянии [148] и в растворителях, таких как бензол, ССЦ и диок- [c.430]

Дипольные моменты функциональных групп торфа примерно равны, а в некоторых случаях превышают дипольный момент молекул воды в свободном состоянии [208]. Именно функциональные группы органического вещества торфа, обеспечивающие реализацию водородных связей, являются первичными центрами сорбции молекул воды. В дальнейшем первично сорбированные молекулы воды становятся вторичными центрами сорбции. [c.65]

Небольшие отличия в теплотах (—КН) сольватации зависят от различия вторичной энергии и обусловлены разными дипольными моментами и диэлектрическими проницаемостями растворителей. Различия в энергиях (—АС) сольватации связаны, кроме того, с отличиями в энтропиях сольватации и обусловлены преимущественно различием в структуре растворителей. [c.169]

Небольшие различия в энергии сольватации изоэлектронных ионов в различных растворителях являются результатом различий в энергии вторичной сольватации. Этот процесс представляет йон-дипольное взаимодействие, и его энергия зависит от заряда и размеров иона, дипольного момента молекул растворителя и его диэлектрической проницаемости. [c.179]

Основной структурной единицей полипептидной цепи является пептидная связь — звено типа вторичных амидов. Для пептидного звена рентгенографическим методом определены валентные углы и межатомные расстояния, показанные на рис. 64. Исследование дипольных моментов и других свойств показало, что пептидная группа, как правило, имеет в белках трансоидную конформацию. Исключением являются соединения, в которых группировка —СО—МН— входит в состав цикла с небольшим числом звеньев и поэтому может существовать только в 1(ис-форме. [c.636]

Ряд специфических оптических свойств наблюдается в системах с частицами дисперсной фазы, обладающими анизотропией поляризуемости. При этом ось диполя, наведенного первичной волной в частице, не совпадает с направлением вектора электрической напряженности падающей световой волны. Это приводит к тому, что при освещении системы поляризованным светом дипольные моменты, возникающие в хаотически расположенных частицах, направлены под различными углами к исходному направлению поляризации, и во вторичной световой волне появляются компоненты света с перпендикулярной поляризацией — происходит частичная деполяризация света (рис. VI—9). Возможны и другие причины частичной деполяризации света при рассеянии, детально рассмотренные Кришнаном. [c.167]

Особое место в характеристике растворителей занимает диэлектрическая проницаемость. Преимущества последней по сравнению с другими критериями связаны с простотой электростатических моделей сольватации, и поэтому диэлектрическая проницаемость стала полезной мерой полярности растворителей. В этой связи важно четко представлять себе, что именно отражает макроскопическая диэлектрическая проницаемость растворителя (называемая также относительной диэлектрической проницаемостью Ег = е/ео, где ео — диэлектрическая проницаемость вакуума, т. е. постоянная величина). Диэлектрическую проницаемость определяют, помещая растворитель между двумя заряженными пластинами конденсатора. В присутствии растворителя напряженность электрического поля между пластинами Е снижается по сравнению с напряженностью Ео, измеренной в вакууме, и отношение Ей Е представляет собой диэлектрическую проницаемость растворителя. Если молекулы растворителя не обладают собственным постоянным дипольным моментом, то под влиянием внешнего поля внутримолекулярные заряды разделяются, индуцируя диполь. В электрическом поле молекулы с постоянным или индуцированным диполем ориентируются определенным образом это явление называют поляризацией. Чем выше степень поляризации, тем сильнее падение напряженности электрического поля. Следовательно, диэлектрическая проницаемость непосредственно связана со способностью растворителя к разделению зарядов и ориентации собственных диполей. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей изменяется приблизительно от 2 (в случае, например, углеводородов) до примерно 180 (например, у вторичных амидов) (см. приложение, табл. А.1). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к диссоциации (см. разд. 2.6), и поэтому их называют полярными — в отличие от неполярных (илп аполярных) растворителей с невысокой диэлектрической проницаемостью. Диэлектрическая проницае- [c.99]

Бензол, благодаря легкости его очистки, служит вторичным стандартом для физических измерений и обычно используется как растворитель при определении дипольных моментов. Он широко применяется в качестве растворителя при кислотноосновном титровании в неводных средах [1550]. [c.283]

Некоторые данные о существовании водородной связи между анионами и неполностью замещенными аммониевыми ионами были приведены в разд. 7.16. Существует множество дополнительных подтверждений, полученных из дипольных моментов, ИК- и УФ-спектров, а также из коллигативных свойств они глубоко и критически обобщены Дэвисом [15]. Краус с сотр. [6, 10, II] показал, что в растворителях типа бензола, хлорбензола и нитробензола, относительно инертных по отношению к водородным связям, константы ассоциации пикратов аммония, а также пикратов первичных, вторичных и третичных аммониевых ионов примерно в 10 раз больше константы ассоциации пикрата четвертичного аммониевого иона. Ассоциация с иодид-ионом несколько больше, чем с пик-рат-ионом, а с перхлорат-ионом — на порядок меньше. [c.288]

Слой зарядов, адсорбированных на поверхности твердого вещества или жидкости, вызывает изменение потенциала между этой поверхностью и другой фазо , с которой она находится в контакте. Органические молекулы содержат полярные группы, в которых центры положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Такие молекулы или функциональные группы могут притягивать или отталкивать другие полярные группы и, таким образом, ориентироваться на поверхности, с которой входят в соприкосновение. Двойной электрический слой, возникающий при адсорбции дипольных молекул, индуцирован этими диполями, расположенными на поверхности параллельно друг другу. Для органических материалов, обладающих полярными группами с. большим дипольным моментом, характерны высокие адгезионные свойства. Ориентированные слои диполей образуют двойной слой с малой толщиной. К нему притягиваются подвижные заряженные частицы, поэтому могут образовываться вторичные слои, простирающиеся вглубь по обе стороны раздела. [c.161]

Величина дипольных моментов молекул изменяется с частотой световых колебаний. Эти диполи являются вторичными источниками излучения с той же длиной световой волны и обусловливают рассеяние света ( релеевское рассеяние). Обозначим через ц интенсивность свет рассеянного единицей объема рассеивающей среды под углом О к направлению падающего светового пучка с интенсивностью /о- Для определения МВ необходимо измерить величину / е, называемую приведенной интенсивностью рассеяния, пропорциональную отношению о к /д. Эта величина складывается из двух составляющих, одна из которых относится к растворителю /<0, а другая—к растворенному полимеру / в. [c.76]

Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений. [c.63]

Если из изомерных спиртов, галоидопроизводных, нитро-соединений И Т. д. пе )вичные кипят всего выше, вторичные — ниже, а третичные— всего ниже, i то это происходит, с одной стороны, вследствие повышения степени симметрии и уменьшения в той же последовательности, а с другой стороны, вследствие увеличивающегося в той же последовательности экранирующего действия. Небольшое увеличение дипольного момента, возрастающего в этом ряду, и небольшие различия в поляризуемости, наоборот, не оказывают заметного влияния. [c.191]

Ли Хоа, С. Я. Хайкин, В. М. Ч у л а н о в с к и й. Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа NH вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. .. 18 [c.127]

Влияние Н-связи на первую и вторую производные функции дипольного момента. Группа МН вторичных аминов, группа ОН спиртов и фенола. Л и [c.129]

Определены основные параметры полос поглощения, отвечающих основному тону и обертонам валентного колебания протонодонорной группы трех спиртов, фенола и четырех вторичных аминов в 13 растворителях. Найдены первая и вторая производные функций дипольного момента и на основании этого рассчитана величина индуцированного водородной связью дипольного момента. Установлена линейная корреляция между величиной индуцированного диполя и прочностью комплекса. [c.129]

Полученные на основании квантовомеханических расчетов значения моментов С—Н-связей очень сильно зависят от использованных приближений и варьируют, например, для связи С—Н в метане от -Ь0,6 (С"Н+) [8] до —2,8 О (С+Н ) [9]. Даже в наиболее корректных расчетах не был принят во внимание целый ряд факторов (вторичные дипольные моменты, индуцируемые в системе электронов, непосредственно не участвующих в связывании, индуктивное взаимодействие различных углерод-водородных связей, пространственные взаимодействия и др.). Учет каждого из них мог бы серьезно отразиться на конечном результате. [c.70]

Интересно отметить изменение дипольных моментов в ряду— аммиак, первичные, вторичные и третичные амины [c.749]

Существование стабильных и метастабильных изомеров, образующихся в результате медленного вращения связи, часто делает ЯМР-спектры амидов очень сложными. Другое осложняющее обстоятельство в структурных исследованиях амидов в конденсированной фазе, возникающее в силу их биполярного характера, связано с тенденцией амидов к ассоциации как между собой, так и с растворителем. Поэтому значения наблюдаемых физических параметров, таких как химические сдвиги при ЯМР-спектроскопии, частоты поглощения при ИК-спектроскопии или дипольные моменты, будут зависеть от концентрации амида в растворе и природы растворителя. В литературе хорошо описаны три типа межмолекулярных ассоциатов амидов димеры и полимеры, образованные за счет водородной связи (65) и (66), а также диполь-диполь-ные димеры (67) [149]. Первые два типа относятся, конечно, только к первичным и вторичным амидам и образуются вследствие их кислотно-основных свойств (см. разд. 9.9.2.3). Возникновение третьего типа ассоциатов, вероятно, ограничено третичными амидами, для которых образование водородных связей невозможно. Амиды образуют также ассоциаты с молекулами растворителя особенно легко образуются комплексы с ароматическими растворителями. Эти эффекты ассоциации рассматриваются в разд. 9.9.2.2 и 9.9.2.3. [c.430]

Изучение физико-химических свойств соединений I и II позволило оценить вклады карбодиимидного фрагмента в рефракцию, электронную поляризуемость и ортохор бис[ (2-фенилпропил)диметилсилил]карбодиимида, а также установить соотношение между дипольными моментами вторичных аминов и родственных им карбодиимидов. [c.66]

Рассмотрим молекулу дициклогексилметана в стандартной конфигурации (см. рис. УП.8.6). Согласно классификации связей, учитывающей первое химическое окружение атомов углерода, в молекуле дициклогексилметана присутствуют С-С-связи двух видов С2-С2 и С2-Сд. Дипольный момент связи С2-С3 отличен от нуля вследствие различного химического окружения вторичных и третичных атомов углерода. Всего в молекуле шесть таких связей 1-2, 1-6, 1-7, 1-2( 1-6 и [c.179]

Наиболее просты закономерноаги рассеяния света при выполнении следующих условий 1) рассеивающие частицы малы, и их форма близка к изометричной, поэтому наибольший размер частицы значительно меньше дпины волны падающего света г<(А/10), так что колебание зарядов в частице происходит в одной фазе, и наведенный дипольный момент ц пропорционален объему частицы И 2) частицы не поглощают света (не окрашены) 3) частицы не обладают электрической проводимостью 4) частицы оптически изотропны, вследствие чего вектор поляризации параллелен вектору электрической напряженности первичной волны 5) концентрация частиц мала — расстояние между частицами велико по сравнению с длиной волны падающего света 6) объем дисперсной системы, через который проходит рассеянный свет, мал, и можно не учитывать вторичное рассеяние света. [c.193]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Наиболее важными из моиоциклических 1,4-оксазинов являются тетрагидропроизводные. Родоначальное соединение, морфолин (т. кип. 128°С), является довольно сильным основанием (р/Са 8,7, меньще, чем у пиперидина) и мощным растворителем, который широко применяется в промышленности и синтезе. По химическим свойствам он представляет собой типичный алифатический вторичный амин. Его дипольный момент (1,48 Д, в бензоле) указывает иа то, что морфолин имеет конформацию кресла. Морфолин получают дегидратацией диэтаноламина, например с помощью серной кислоты, или взаимодействием 2,2 -дихлордиэтилового эфира с аммиаком. Аналогично получают С- или Л -замещенные морфолины в частности, дегидратацией ди (2-гидроксиалкил) анилинов получаются Л -фенилморфолины, из которых арильная группа может быть удалена с помощью нитрозирования и последующего щелочного гидролиза. [c.574]

Фенотиазин может быть обнаружен с помощью цветных реакций с окислителями он дает зеленую окраску с трихлорндом железа и красную с подкисленным пероксидом водорода. Будучи вторичным амином, фенотиазин легко алкилируется или ацилируется, превращаясь, например, в 10-метплфенотиазин или 10-ацетилфено-тиазин, а с иодбензолом в условиях реакции Ульмана дает 10-фе-нилфенотиазин. Дипольные моменты фенотиазина и его 10-метил-и 10-фенилзамещенных показывают, что в растворе эти молекулы [c.628]

Л1етодами ИК-спектроскопии н дипольных моментов получены данные, свидетельствующие в пользу конформации ванны гетерокольца 1,2-дпгидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов в растворах [13, 14]. В ИК-спектрах растворов в четыреххлористом углероде незамещенных в положении 1 1,2-дигидро-ЗН-1,4-бенздиазепин-2-онов обнарул<нвается полоса поглощения в области около 3180 см , которая отвечает валентным колебаниям связанной NH-группы вторичных амидов, имеющих З-г г с-конфигурацию. Последняя подтверждается и тем, что эти соединения в неполярных растворителях [c.85]

В результате рассмотрения взаимодействия двух сферических частиц, имеющих наведенные дипольные моменты, предложены уравнения для расклинивающего давления в функции напряженности внешнего электрического поля и параметров двойного ионного слоя [79]. Действие поляризационных сил притяжения понижает силовой энергетический барьер, разделяющий частицы, и ускоряет процессы коагуляции. Электрическое поле обусловливает при достаточной величине барьера отталкивания фиксацию частиц во вторичном минимуме потенциальной кривой выключение поля обычно приводит к пептизации агрегатов (рис. 4) [79, 80]. Поляризацио нное взаимодействие увеличивает прочность коагуляционных структур, что должно иметь место в процессах электрообработки почв, грунтов, твердеющих строительных растворов. Так, например, предельное напряжение сдвига метанольных суспензий полиакрилонитрила, находящихся в электрическом поле, возрастает пропорционально Е . Результаты расчета находятся в удовлетворительном согласии с опытными данными [70]. [c.134]

Льюис и Бузер [15] нашли, что термическое разложение вторичных алкил (2-бутил, 2-пентил и 2-октил) хлорсульфитов в разбавленных диоксановых растворах протекает по первому порядку, давая в качестве основных продуктов олефины и алкил-хлориды. Хлориды имели ту же конфигурацию, что и спирты, производными которых они являлись, и были только до некоторой степени рацемизованы. Скорость разложения была меньше в изооктановом растворителе или в отсутствие растворителя, но в этих случаях хлорид имел конфигурацию, противоположную конфигурации спирта. В диоксановом и изооктановом растворах реакция протекала по первому порядку. По-видимому, механизм означает реакцию первого порядка с сохранением конфигурации. Если реакция с сохранением конфигурации имеет место в изооктане, то, как отмечают Льюис и Бузер, ее скорость в этом растворителе много меньше, чем в диоксане. Уменьшение скорости при переходе к менее полярному растворителю (если это не обусловлено специфическим эффектом растворителя) означает, что переходное состояние имеет много больший дипольный момент, чем нормальный хлорсуль-фит, и что механизм, вероятно, включает четыре структуры переходного состояния, приведенные ниже [c.199]

Рассмотрим молекулу дициклогексилметана в стандартной конфигурации (см. рис. УИ.8.6). Согласно классификации связей, учитывающей первое химическое окружение атомов углерода, в молекуле дициклогексилметана присутствуют С-С-связи двух видов С2-С2 и С2-Сд, Дипольный момент связи С2-С3 отличен от нуля вследствие различного химического окружения вторичных и третичных атомов углерода. Всего в молекуле шесть таких связей 1-2, 1-6, 1-7, 1-2 1-6 и 1-7. Кроме того, не скомпенсированы дипольные моменты связей С-Н 7-Н (две связи), 4-Н (две связи), 4-Н (две связи), 1-Н и 1-Н. Можно полагать, что дипольный момент молекулы дициклогексилметана определяется, главным образом, векторной суммой дипольных моментов этих четырнадцати связей. [c.179]

Согласно теории сольватации, осиовность аминов должна в сильной степени зависеть от растворителя. Это и отмечалось в целом ряде случаев. В табл. 10 приведены значения AG° для. MOHO-, ди- и три-н-бутиламинов в растворе хлорбензола.. Хлорбензол — практически неполярный растворитель и поэтому неспособен стабилизировать ионы, так что это влияние на соли аммония исклн)чается. Действительно, названные бутиламины не обнаруживают падения основности при переходе от вторичного амина к третичному. Их основность изменяется в соответствии с индуктивны-м рядом. О том же свидетельствуют дипольные моменты аминов в бензоле, в котором практически не происходит сольватации. При этом также проявляется последовательность, соответствующая индуктивному эффекту [c.60]

Нарушение сопряжения функциональной группы с ароматическим ядром за счет стерического эффекта соседней группы. Копланарность с ядром некоторых функциональных групн, связанных с ароматическим ядром и сопряженных с ним, может быть нарушена введением заместителей в орто-положения. При этом сопряжение с ядром ослабляется в большей или меньшей степени. Этот вторичный стерический аффект может быть обнаружен по изменению физических и химических свойств молекулы, например по уменьшению дипольного момента. [c.157]

Вследствие того, что дипольный момент связи С—Н очень незначителен, дипольные моменты однозамещенных органических соединений предельного ряда для одного и того же класса практически постоянны. Некоторый небольшой скачок в значениях дипольных моментов наблюдается в начале каждого ряда соединений. При переходе от первичных к вторичным и третичным соединениям также наблюдается некоторое изменение дипольного момента. [c.97]

Прямой расчет ш, основанный на модели мультипольного момента молекулы воды, дает величину 2,6Д [69]. В работе [69] было показано, что электрическое поле, действующее на центральную молекулу, равно приблизительно 0,52-10 эл.ед/см (около 150 000 000 В/см) и имеет такое же направление, как и постоянный дипольный момент центральной молекулы. Это означает, что молекулы во льду ориентируются таким образом, что энергия взаимодействия их дипольных моментов с электрическим полем, создаваемым соседними молекулами, имеет ми-нимул , а следовательно, энергия связи — максимум. Из общего поля, действующего на центральную молекулу, приблизительно 207о составляет иоле, создаваемое квадрупольпыми и октуполь-иыми моментами соседних молекул, и около 20% обусловлено вторичными соседями и более далекими молекулами. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология