Связь водородная дипольные моменты

Для исследования изменений структуры водородных связей в приповерхностных слоях воды необходимо проанализировать, ориентационные характеристики ее молекул. Ориентация молекул может быть задана углами Эйлера. Однако для большей наглядности целесообразно рассмотреть ориентацию в пространстве вектора дипольного момента молекулы воды и вектора й, нормального к плоскости, в которой расположены атомы молекулы. Введем параметр порядка [c.125]

Ч. Коулсон увидел в том, что модель не объясняла резкого увеличения абсолютной интенсивности и полуширины ИК-полос поглощения валентных колебаний ОН- и ЫН-групп, отсутствие корреляции между энергией Н-связей и дипольным моментом основания и целый ряд других проявлений водородной связи. Трудно с помощью электростатической модели, например, согласовать слабую Н-связь, образуемую ацетонитрилом (дипольный момент 3,44 В), и сильную Н-связь, образуемую триметил-амином (0,7 Б). С представлением, что кислота А-Н образует водородную связь с основанием В посредством электростатических взаимодействий точечных зарядов, нельзя понять, почему ацетон, диэтиловый эфир и диоксан с дипольными моментами 2,85, 1,15 и 0,4 Б соответственно образуют примерно одинаковые водородные связи [120]. [c.123]

Достигнуто определенное согласие и в отношении причин ассоциации. Считается, что образование межмолекулярных водородных связей в основном обусловливает ассоциацию солей первичных и вторичных аминов, хотя вклад электростатического взаимодействия весьма существенен и в этом случае. В то же время для солей третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований электростатическое притяжение между молекулами, дипольные моменты которых весьма велики, является основной причиной ассоциации, хотя в некоторых случаях (кислые соли), по-видимому, происходит и образование водородных связей. Так, дипольные моменты у бисульфатов третичных аминов меньше, чем у хлоридов или бромидов, однако последние ассоциированы меньше, чем бисульфаты. [c.99]

Непрерывность критической кривой системы вода—аммиак представляется естественной, так как вода и аммиак обладают значительным сходством (водородные связи и дипольные моменты). Непрерывность критической кривой системы нафталин-вода, по-видимому, обусловлена образованием тг-комплексов между водой и нафталином (см. гл. Х), а также тем, что критическая кривая этой системы относится к области весьма высоких температур, в которой водородные связи не имеют столь большого значения. [c.79]

Изолированные молекулы алканов обладают небольшим электрическим дипольным моментом. В жидкой фазе группы СН3 и СН2 образуют, как правило, межмолекулярные водородные связи С-Н...С1. Возникновение водородных связей сопровождается перераспределением электронной плотности взаимодействующих молекул и, следовательно, изменением их электрических дипольных моментов (поляризацией). [c.163]

Силы межмолекулярного взаимодействия. Эти силы, которые иногда называют вторичными химическими связями , являются результатом образования водородных связей, наличия дипольных моментов, поляризуемости полимерных молекул и действия дисперсионных сил (силы Ван-дер-Ваальса). Силы межмолекулярного взаимодействия стремятся связать полимерные цепи так же, как и первичные химические связи, но они гораздо слабее последних. Большое влияние на них оказывает повышение температуры или нагрузки, что проявляется в ползучести полимеров (крип). [c.327]

В основном состоянии ионная пара имеет ионное строение и большой дипольный момент, тогда как в возбужденном состоянии ионный характер связи и дипольный момент намного меньше, поэтому растворители с высокой сольватирующей способностью (высокой акцепторной способностью) понижают энергию основного состояния, но на возбужденное состояние практически не влияют (в соответствии с принципом Франка — Кондона). Поэтому значения X для полярных растворителей с высокой сольватирующей способностью (образующих водородные связи, сильных акцепторов) больше, чем для растворителей неполярных, малоспособных к сольватации. [c.54]

При растворении компонентов- нефтяного сырья в растворителях могут в той или иной степени проявляться все составляющие сил межмолекулярного взаимодействия. Очевидно, с повыщением температуры роль ориентационного взаимодействия и водородных связей снижается, роль дисперсионных сил возрастает. По способности растворять углеводороды органические и некоторые неорганические растворители можно разделить на две группы. К первой группе относятся растворители, при обычной температуре смешивающиеся с жидкими компонентами сырья практически во всех отношениях растворимость твердых компонентов в них подчиняется общей теории растворимости твердых веществ в жидких. Такими растворителями являются, например, неполярные соединения — низкомолекуляряые жидкие и сжиженные углеводороды парафинового ряда, а также соединения с очень небольшим дипольным моментом — четыреххлористый углерод, этиловый 5фир, хлороформ и т. д. [c.72]

С целью изучения влияния указанных параметров была поставлена серия опытов по экстракции углеводородной смеси различными растворителями. В качестве углеводородного сырья использована искусственная смесь, состоящая из равных объемов о-ксилола и н-нонана. В качестве избирательных растворителей были использованы фурфурол, пропиленкарбонат и ди-этиленгликоль (ДЭГ). Эти соединения резко различаются строением молекул, способностью образовывать водородную связь, полярностью (дипольные моменты 3,57 4,94 2,31, соответственно) и критической температурой растворения (КТР) со взятой углеводородной смесью (соответственно 13 73 выще 130 °С при кратности растворителя 8 1). Такое разнообразие взятых растворителей позволяет считать, что полученные закономерности носят общий характер и могут быть перенесены на другие растворители. [c.84]

Дипольные моменты функциональных групп торфа примерно равны, а в некоторых случаях превышают дипольный момент молекул воды в свободном состоянии [208]. Именно функциональные группы органического вещества торфа, обеспечивающие реализацию водородных связей, являются первичными центрами сорбции молекул воды. В дальнейшем первично сорбированные молекулы воды становятся вторичными центрами сорбции. [c.65]

Модель межмолекулярного потенциала SP [338] использует три заряда, расположенных на атомах водорода и кислорода. Так же как и в модели ST2, между молекулами воды действует потенциал 6-12, центрированный на атомах кислорода. Для определенных параметров модели выполнялась серия пробных расчетов с целью минимизировать отклонение рассчитанных величин от данных экспериментальных измерений. В результате получен дипольный момент, равный 2,27 Д, энергия водородной связи равна 27,6 кДж/моль при равновесном расстоянии 0,276 нм между атомами кислорода в димере воды. [c.120]

Необходимо отметить, что увеличение протонной поляризации за счет роста в процессе сорбции длины цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента может иметь место в том случае, если образование таких цепочек повышает вероятность или расстояние перескока протона Н-мос-тика при включении электрического поля. При этом у сорбентов с частотной зависимостью ао особую роль в переносе протонов играют окружающие КВС молекулы и полярные функциональные группы. Ориентация их дипольных моментов, изменение положения отдельных ионов может существенно влиять на характеристики водородной связи и динамику движения протона Н-мостика [665]. [c.248]

Химическое строение. Различие в химических свойствах используемых для получения мембран полимерных материалов может быть сведено к разнице в полярности молекул и их размеров. Полярность, которая с физической точки зрения характеризует неравномерность распределения электронных облаков, на химическом уровне количественно описывается такими показателями, как плотность заряда, дипольный момент и способность к образованию водородной связи. Хотя ионы и можно классифицировать как крайний случай полярных частиц, наиболее часто на практике их рассматривают отдельно. [c.65]

Так, предложено проводить выбор разделяющего агента на основе величины дипольного момента, способности образования водородной связи, протонной силы молекулы [26, 27]. [c.286]

Неполярная молекула может иметь отличающийся от нуля мгновенный дипольный момент, среднее значение которого во времени равно нулю [10]. Дисперсионная энергия 4,2 кДж/моль (энергия водородной связи 8,4—63 кДж/моль). [c.187]

Таким образом, растворяющая способность полярных растворителей зависит не только от величины дипольного момента, но в более значительной мере от ряда других причин, к которым относятся структура неполярного углеводородного радикала молекулы растворителя, возможность или отсутствие возможности образования внутренней или внешней водородной связи, структура растворяемых углеводородов. Это необходимо учитывать при рассмотрении вопроса о действии полярных растворителей в процессах очистки нефтяных фракций. [c.172]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

Эти свойства жидкой воды связаны с необычайностью ее структуры, которая и заключается в наличии водородной связи, образующейся в молекулах воды вследствие существования неподелен-ных электронных пар. Электронные пары расположены на двух орбиталях, лежащих в плоскости, перпендикулярной к плоскости НОН (рис. 1.5). За счет неподеленных пар электронов в каждой молекуле воды могут возникнуть две водородные связи. Еще две связи могут обеспечить два водородных атома. Таким образом, только одна молекула воды в состоянии образовать четыре водородных связи. Благодаря этому результирующее распределение зарядов в молекуле воды напоминает тетраэдр, два угла которого заряжены положительно, а два — отрицательно. Результирующий центр положительных зарядов находится посредине между протонами. Он отделен от результирующего центра отрицательных зарядов, расположенного вблизи атома кислорода с противоположной Т5Т протона стороны. Вследствие этого молекула воды оказывается электрическим диполем с дипольным моментом, равным Кл-м (отсюда и высокая диэлектрическая проницаемость воды, и связанная с ней способность растворять ионные вещества). [c.23]

Молекула НзР, как и НзЫ, имеет форму тригональной пирамиды, dpN=1.42A, НРН=93,5 . Ее дипольный момент значительно меньше, чем у молекулы НзЫ, и составляет 0,580. Водородная связь между молекулами НзР практически не проявляется, поэтому фосфин характеризуется более низкими температурами плавления (—133°С) и кипения (—88°С), чем аммиак. Фосфин — чрезвычайно ядовитый газ с неприятным запахом. [c.411]

Силы специфического взаимодействия ( с). Эти силы обусловлены образованием водородной связи, донорно-акцепторным взаимодействием, комплексообразованием и другими эффектами. В хроматографии их условно относят к полярным силам, а жидкие фазы и сорбаты, между которыми они действуют, называют полярными жидкими фазами и сорбатами, хотя последние могут не обладать дипольными моментами. [c.193]

Занятие 2. Химическая связь. Валентность. Ковалентная связь, ее сво -ства. Неполярная и полярная связь. Ионная связь. Определение дипольных моментов. Геометрическая /Тюрмула молекул. Расчет э г ективныу зарядов. Занятие 3. Донорно-акцепторняя, водородная связь. Межмолекулярное взаимодействие. Метоп МО. [c.181]

Хиншельвуд и Глесс [10а] установили, что иод обладает резко выраженным каталитическим действием при термическом разложении изопропилового эфира и что каталитическая реакция гомогенна. Ими предложен упрощенный механизм-активации реакции, состоящий в миграции водородного атома и разрыве связи, имеющей дипольный момент. Полярный характер разрывающейся связи и поляризуемость молекулы иода облегчают перенос энергии к разрушаемой части молекулы. Связь ослабляется действием катализатора, который представляет собой скорее молекулу иода, чем атом иода. Действие катализатора приводит к увеличению коэффициента пертурбации, требуемому квантовой механико1ь для переноса энергии [c.562]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

На основании того, что связь между серой и кислородом в сульфоксидах короткая (в среднем 1,45 А), дипольный момент связи небольшой (2,16—2,6 0), а прочность ее сравнительно велика, Саттон и сотр. [31] приняли для сульфоксидов структуру II., Позднее Кэмпер и Уокер повторр о измерили дипольный момент этой связи и нашли, что он равен 3,0 О, что позволило этим авторам также сделать вывод, что связь между 5 и О в сульфоксидах двойная [32]. Однако, как будет подробно показано в гл. 8, посвященной сульфонам, при допущении существования двойной связи 5=0 длина этой связи должна быть меньше, а если считать связь семиполярной, то электрический заряд должен быть больше смещен к атому кислорода, чего нет на самом деле. Даже в окиси триметиламина, которая является типичным примером соединения с семиполярной связью, связь N->0 только на 66% имеет ионный характер. По данным ИК-спектров было найдено, что силовая постоянная связи 5—0 невелика (6,8-10 дин/см) [33] и близка по величине силовой постоянной связи N->-0 в пиридинок-сидах [34]. В среде протонных растворителей кислород сульфоксидов участвует в образовании достаточно прочных водородных связей [33а, 35], а порядок связи 5—0, вычисленный методом МО, невысок [36]. На этом основании некоторые авторы считают, что связь между 5 и О в сульфоксидах является скорее всего семиполярной [37]. Кроме того, в пользу структуры I свидетельствуют -также данные рефракции [38] и парахора [39] связи. Измеренные дипольные моменты ряда диарилсульфоксидов оказались равными 4,02—4,76 О, что также свидетельствует в пользу семиполярного характера 5—О-связи [40]. [c.228]

Растворяющая способность растворителя зависит л от способности его молекул к образованию водородной связижТак, значительная разница между растворяющей способностью растворителей с одинаковым неполярным углеводородным радикалом (фенола, анилина, нитробензола) объясняется не только различным дипольным моментам, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, М) и связанные с ними водородные атомы, сПосо1бные образовывать водородную связь, при < бычных температурах в значительной мере ассоциированы. Э о приводит к снижению их растворяющей опособности по сравнению с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабой ассоциации молекул нитробензола. В результате при наличии высокого ди- [c.55]

В зависимости от полярности, относительной степени ионности, стерического и жоллоидно-мицеллярного строения механизм действия присадок различен. Наиболее полярны алкилсалицилатные присадки, а также соли нитро- или сульфоалкилянтарной кислоты [15, 60—62, 108]. Высокая степень ионности данных соединений, возможность образования внутренних водородных связей, значительный дипольный момент делают энергетически невозможным существование в малополярной среде отдельных молекул. Первич- [c.87]

Растворитель участвует в прототропных процессах только в тех случаях, когда его молекулы имеют атомы водорода, способные диссоциировать, или если сам растворитель может образовывать водородные связи, например уксусная кислота, пиридин, метиловый спирт. Это относится к простым случаям. Тем не менее существуют и некоторые другие, хотя и не особенно многочисленные растворители, в которых в реакции нейтрализации участвуют ионы ацетилия или хлорид-ионы (гл. 1, разд. 5 и гл. 2, разд. 20,д). Однако не способные к прототропному обмену растворители, обладающие низким или нулевым дипольным моментом и не способные образовывать комплексы, едва ли оказывают непосредственное воздействие на процесс нейтрализации, тем более что он всецело зависит от реагентов, принимающих участие в реакции. К таким апротонным инертным растворителям принадлежат к-гексан, циклогексан, бензол и четыреххлористый углерод. В бензоле бензойная кислота по отношению к дифенилгуанидину является более сильной, чем по отношению к триэтиламину (гл. 2, разд. 15,д). Некоторые растворители относятся к промежуточной группе они в определенной степени влияют на реакцию нейтрализации вследствие их способности образовывать водородные связи, наличия дипольных моментов, комплексообразующих и нуклеофильных или электрофильных свойств. Примерами таких растворителей являются хлороформ, хлорбензол, ацетон, ацетонитрил, нитрометан, метил-изобутилкетон и т. д. [c.104]

Наблюдался также противоположный случай, а именно, упрочнение уже имеющейся в основном состоянии водородной связи при возбуждении [9,12а]. У обладающего положительной сольватохромией диазамероцианина типа (XXXI) с возбуждением связано увеличение дипольного момента, что соответствует переносу заряда от циклического атома N к атому О [33]. В результате водородная связь с участием атома О становится сильнее в возбужденном состоянии, чем в основном. В соответствии с этим поглощение молекул красителя (ХХХ16), связанных [c.105]

Необходимо обратить внимание, что появление дипольного момента у молекул, возможность образования водородной связи или сильное взаимодействие молекул газа в адсорбированном слое при больших концентрациях изменяет адсорбционный потенциал и как следствие, коэффиицент разделения [2]. [c.51]

Несколько иное явление наблюдается при обводнении или при поглощении влаги из воздуха нефтепродуктами. Молекулы воды имеют малый молеку шрный объем и большой дипольный момент. Эти молекулы ассоциируются с другими молекулами воды вследствие их способности к образованию водородных связей. Все углеводороды, входящие в состав нефтепродуктов, имеют значительно больший молекулярный [c.31]

Значительная разница между растворяющей способностью растворителей, обладающих одинаковым неполярным углеводородным радикалом, таких, как фенол, анилин, нитробензол, объясняется не только различием величины дипольного момента, но и разной способностью молекул этих растворителей к ассоциации. Фенол и анилин, имеющие в своем составе электроотрицательные атомы (О, Н), а также водородные атомы, связанные с ними и способные образовывать водородную связь, являются при обычных температурах в значительной мере ассодищюванными. Все это приводит к снижению растворяющей способности этих растворителей с сравнении, например, с нитробензолом. Ввиду отсутствия атома, способного образовать водородную связь, можно ожидать слабую ассоциацию молекул нитробензола. Слабая ассоциация молекул последнего при наличии высокого дипольного момента и углеводородного радикала обеспечивает высокую растворяющую способность этого растворителя. [c.171]

Величина поверхностного натяжения является мерой интенсивности молекулярно-силового поля в поверхностном слое. Поскольку поверхностное натяжение является результатом нескомпенсированности меясмолекулярного взаимодействия в разных фазах, оно определяется разностью интеисивности взаимодействия молекул внутри каждой фазы (когезии) и взаимодействия молекул различных фаз (адгезии). Интенсивность молекулярных взаимодействий внутри ф .зы в теории поверхностных явлений обычно обозначают термином полярность . Полярность вещества в очень больш(л1 степени связана с такими ее параметрами, как дипольный момент молекул, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость молекул, способность к образованию водородной связи меясду молекулами. Существенную роль играют также плотность (молярный объем) вещества, геометрия строения ьолекул, ориентация молекул в поверхностном слое, определяющая направление силовых полей, возможная взаимная растворимость граничащих фаз, их химическое взаимодействие. [c.189]

В некоторых случаях прочность водородных связей может приблизиться к прочности ковалентной связи. Например, ди-польный момент звеньев поливинилового спирта составляет около 1,6 О, что намного меньше дипольного момента звеньев поливи-нилиденхлорида. Однако молярная энергия когезии поливинилового спирта составляет4,2/с/сал/жоль, что значительно превышает молярную когезию поливинилиденхлорида (3,5 ккал1моль). [c.30]

Приведите длину и энергию связ , валентные углы, дипольные моменты молекул, температуры плавления и кипения, ДЯобр и ДО бр для водородных соединений р-элементов V группы типа ЭНз. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология