Влияние давления на равновесный состав

В соответствии с данными этой главы при невысоких давлениях Ку = 1 и это обосновывает расчеты для идеальных систем, проведенные в [27]. На рис. 28—30 даны зависимости АН° и равновесного состава от температуры и давления. В [27], не обсуждается влияние на равновесный состав очень важной для технического анализа величины бн - [c.306]

Давление и концентрация водорода в зоне реакции с точки зрения термодинамики не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации. [c.137]

Из табл. 3 могут быть найдены равновесные концентрации нафтеновых углеводородов в системе циклогексан — метилциклопентан. Более подробно равновесные концентрации изомеров различных углеводородов рассмотрены Введенским [19]. С точки зрения термодинамики давление и концентрация водорода в зоне реакции не оказывают влияния на равновесный состав продуктов изомеризации [19,20]. [c.26]

Влияние давления на направление химических реакций определяется принципом Ле-Шателье. По принципу Ле-Шателье, давление должно оказывать влияние на равновесный состав газовой фазы, получающейся по реакциям, проходящим с из-446 [c.446]

Производство включает синтез карбамида, дистилляцию плава, переработку раствора в кристаллический карбамид. На равновесие и скорость реакции получения карбамида оказывают влияние давление, температура, состав реакционной среды. Так как процесс протекает с уменьшением объема, то при повышении давления увеличивается равновесный выход карбамида. Избыток аммиака смещает равновесие в сторону образования карбамида, так как он связывает воду, образующуюся при дегидратации карбамата аммония. Кроме того, при избытке аммиака уменьшается коррозия аппаратуры. Скорость процесса, в частности второй, лимитирующей, стадии, резко возрастает с повышением температуры от 140 до 180 °С. [c.267]

Как видно из таблицы, при всех условиях с повышением давления наряду с уменьшением степени конверсии метана увеличивается содержание водяного пара и соответственно СОд в конвертированном газе. Чем выше температура, тем меньше влияние давления на состав равновесной газовой смеси. [c.29]

Что же касается собственно изомеризации, как следует из зависимости Кр = 1 Х1р) для этой реакции, возможная глубина превращения и состав равновесной смеси определяются только температурой и не зависят от давления или использования разбавителя, например, водорода. Рассмотренный выше пример образования значительных количеств изопарафинов показывает, что вследствие влияния давления и разбавителя на состав равновесной смеси возможны различные пути образования изомеров как за счет изомеризации, так и за счет гидрокрекинга. [c.128]

Влияние температуры и давления на состав пара и состав азеотропной смеси. Законы Вревского. Состав пара, равновесного с жидким раствором заданной концентрации, зависит от температуры, при которой находится равновесная система, и от общего давления над раствором. Так, пар, находящийся в равновесии с жидкостью состава X (рис. 134) при температуре Т1, имеет состав Xi, а при температуре Гг — Х . Направление изменения состава пара над раствором заданной концентрации с изменением температуры и давления устанавливает первый закон Вревского при произвольном повышении температуры или давления пар, находящийся в равновесии с раствором заданного состава, обогащается тем компонентом, парциальная молярная теплота испарения которого больше. Этот закон справедлив для любых летучих смесей независимо от того, образуют или не образуют они азеотропные смеси. [c.393]

Рис. 5. Влияние давления и температуры на равновесный состав продуктов гидрирования нафталина.

Перейдем теперь к рассмотрению зависимостей констант равновесия и равновесного состава от давления. В случае идеальных газов величина Кр не зависит от давления. Но это не означает, что с изменением общего давления относительный химический состав равновесной смеси не может изменяться. Чтобы проанализировать вопрос о влиянии давления на равновесный состав, рассмотрим константу равновесия К [c.73]

При такой записи константы равновесия особенно отчетливо видно влияние общего давления на равновесный состав реагирующей смеси — [c.141]

Описанное влияние давления на равновесный состав также является иллюстрацией проявления более общего принципа Ле-Шателье— Брауна (V.10). Так, увеличение давления в системе, содержащей равновесную смесь азота, водорода и аммиака, вызовет процесс, связанный с уменьшением объема, т. е. общего числа молей газов, иначе говоря, сдвинет равновесие реакции (V.153) слева направо. Именно по этой причине синтез аммиака в промышленности проводят при высоких давлениях, достигающих 1000 атм. [c.142]

Термодинамический анализ реакционной смеси устанавливает влияние условий (исходный состав, температура, давление) на равновесное соотношение реагентов, те. на состав смеси при полном завершении химической реакции с максимально возможной степенью превращения. Из полученных данных делают выводы о целесообразности процесса, возможной полноте превращения, условиях достижения желаемого выхода продуктов и тд. [c.69]

Кипящий слой отличается от неподвижного сложностью гидродинамической обстановки, которая приводит к увеличению числа параметров, определяющих выходные показатели работы реактора. Вследствие разницы в скоростях начала взвешивания сопоставление экспериментальных данных для частиц разного размера затруднительно при одинаковых значениях линейной скорости газа. Давление в КС оказывает такое же действие, как и в неподвижном слое, на скорость газофазного каталитического процесса и равновесный состав смеси. Однако с ростом давления снижаются скорости начала взвешивания и уноса, слой становится более однородным. Таким образом, традиционные подходы, применяемые для реакторов с фильтрующим слоем катализатора и заключающиеся в анализе влияния скорости процесса и времени контакта на выход продукта, непригодны для КС. [c.279]

Рис. 5. Влияние температуры на равновесный состав сухого конвертированного газа при паровой конверсии метана и давлении 50 (а), 80 (б), 100 (в) ат.м

Под составом гетероазеотропа понимается состав пара, равновесного с расслаивающимся раствором. Для двойных трехфазных систем жидкость—жидкость—пар вопросы влияния температуры и давления на состав пара и на состав гетероазеотропной смеси становятся тождественными. Напомним, что для двойных двухфазных систем эти вопросы существенно различны, ответы на них даются первым и вторым законами Вревского. [c.61]

Влияние давления. Повышение давления способствует более глубокой переработке оксидов углерода, особенно СО, что следует непосредственно из стехиометрии реакций 1.1 и 1.7 синтез метанола протекает с уменьшением объема, а восстановление диоксида углерода-—без его изменения. При повышении давления от 4,9 до 49,0 МПа в интервале температур 200—400 °С равновесный выход метанола увеличивается (рис. 2.4 состав газа 6% СО2, 20<% СО, 44% Н2, 30% СН4+,Ы2). Причем для низкотемпературного синтеза (200—260°С) наиболее эффек- [c.50]

Исходя из основных законов термодинамики М. С. Вревский впервые охарактеризовал влияние температуры (а следовательно, и давления) на состав жидкой и паровой фазы в равновесных бинарных системах. [c.20]

Термодинамическими расчетами показано, что благоприятными для исследования реакции алкилирования температурами являются температуры ниже 500 К, поскольку в этом случае равновесие практически полностью сдвинуто в сторону образования продуктов алкилирования. Следовательно, температура является параметром, накладывающим ограничения на выход продуктов алкилирования, и оказывает на равновесный состав реакционной смеси определенное влияние. Несколько нивелирует действие температуры давление в системе. [c.115]

Влияние давления. Приведенные выше диаграммы температура— состав соответствуют давлению системы, т. е. равновесному давлению паров, которое изменяется с температурой, а при существовании одной жидкой фазы — также с составом. Однако опытом установлено, что изменение растворимости малорастворимых жидкостей, вызванное внешним давлением, очень невелико и в большинстве случаев им можно пренебречь. Характер влияния давления можно определить из принципа Ле Шателье если растворение компонентов сопровождается увеличением объема, повышенное давление будет способствовать уменьшению растворимости, и наоборот. В табл. [c.25]

Состав равновесной газовой смеси экспериментально определялся путем доведения водорода и углерода до равновесного состояния в углеродной трубчатой печи, быстрого замораживания газовой пробы до комнатной температуры и забора ее с помощью водоохлаждаемого газоотборника. Метод быстрого замораживания обладает тем недостатком, что любые свободные атомы и радикалы, присутствующие в горячем газе, не сохраняются и их необходимо определять косвенно из данных по влиянию температуры и давления на состав замороженных газовых проб. Однако эти методы [c.301]

Ряс. 56. Влияние температуры и давления на равновесный состав системы при реакциях гидрогенизации [c.157]

Применяя к этим реакциям правило Ле-Шателье, видим, что на равновесие реакций (б), (в), (г), (е), (ж) и (з) давление оказывает влияние на равновесное состояние реакций влияет также температура процесса. Кроме давления и температуры, на состав-газа оказывает влияние состав подаваемого дутья. [c.95]

Состав газовой смеси при равновесии зависит, главным образом, от состава исходной газовой смеси <и от температуры. Влияние давления на равновесный выход можно не учитывать, так как оно существенно не смещает равновесия в желательном направлении, т. е. в сторону образования серного ангидрида. Этим обстоятельством в известной мере можно объяснить то, что до сих пор нет промышленных установок, работающих под давлением. [c.97]

Помимо температуры и давления, на равновесие реакций (7.1) и (7.2) существенное влияние оказывает мольное отношение водяной пар (т. е. окислитель) углерод сырья Очевидно, что при увеличении отношения д сверх стехиометрического равновесия концентрация метана в газах конверсии будет снижаться. Установлено, что в продуктах паровой конверсии углеводородного сырья при температуре выше 600° С отсутствуют гомологи метана. Это обусловливается тем, что метан является наиболее термостойким углеводородом по сравнению с его гомологами. Поэтому равновесный состав продуктов паровой конверсии углеводородов при температуре свыше 600 °С обычно рассчитывают по константе равновесия реакций [c.720]

При такой записи константы равновесия особенно отчетливо видно влияние общего давления на равновесный состав реагирующей смеси— оно определяется знаком и значением 2vг. Когда 2vг отрицательно, как, например, при реакции синтеза аммиака [c.163]

Так как Кр и Кс зависят только от температуры (для идеальных газов) и не зависят от давления и объема, полученные выражения дают возможность, во-первых, определить величину степени завершенности (А , X или а) для реакции, протекающей при определенной температуре и давлении (объеме). Во-вторых, они позволяют установить влияние давления и объема на степень завершенности реакции (А , х, а) при постоянной температуре (константа равновесия постоянна). Имея значение степени завершенности реакции, можно определить числа молей всех веществ, т. е. состав равновесной смеси. [c.148]

Таким образом, для каждой конкретной реакции может быть получено выражение, связывающее константу равновесия с мерой реакции (степенью превращения, степенью диссоциации) и объемом или давлением. Эти выражения дают возможность оценить влияние объема и давления на положение равновесия, а также определить меру реакции (степень превращения, степень диссоциации), если известна константа равновесия (или наоборот), и следовательно, равновесный состав смеси. Знание равновесного состава смеси очень важно для практики. Так же важно установление влияния давления и объема на положение равновесия. [c.153]

Рис. 6. Влияние давления водорода и температуры на состав равновесных смесей ароматических и нафтеновых углеводородов (штриховые линии — бензол и циклогексан сплошные линии — толуол и метилциклогексан)

Для количественной оценки влияния температуры, давления, концентраций, коэффициента избытка одного из реагентов и концентрации разбавителя используют соотношения между константами равновесия, равновесным составом и равновесной степенью превращения. Эти соотношения для каждого конкретного случая получают путем решения системы уравнений, задаваемых константами равновесия, и уравнений стехиометрического баланса. Вид формул, связывающих константы равновесия, равновесный состав и равновесную степень превращения, зависит ог тина реакции. Как правило, мольные доли компонентов равновесной смеси связывают с числом молей исходного вещества, прореагировавшего к моменту равновесия, или со степенью превращения исходного вещества Хр. Число молей каждого из реагирующих веществ в исходной смеси может б 1ть произвольным. Обычно при расчетах исходят из 1 моль основного реагента и определяют число молей других веществ. [c.48]

Для обратимых реакций влияние давления на движу-ш,ую силу процесса имеет более сложный характер, так как с увеличением Р растут не только концентрации реагирующих веществ, но изменяются параметры равновесного состояния, входящие в состав выражения движущей силы. Это могут быть равновесные концентрации или равновесная степень превращения. [c.60]

Причер (вопрос 8). Предскажите влиянне давлення па состав равновесной смеси при синтезе аммиака. [c.294]

По опытным данным присутствие NH4 I несколько повышает давление паров NHg. Величина приращения мало зависит от концентрации NHg в растворе, но падает с ростом степени карбонизации раствора. Давление паров СО2 сильно возрастает в присутствии NH4 I, особенно, когда газ содержит малые количества Oj. Присутствие Na l в жидкости не оказывает существенного влияния на равновесный состав газа. [c.30]

Изменение концентрации Na l в жидкости не оказывает существенного влияния на равновесный состав парогазовой фазы содержание NH4 I влияет только на концентрацию СО2 в парогазовой фазе, однако это заметно лишь при небольших количествах Og. Таким образом, при не слишком больших изменениях давления и кон- [c.45]

МПа и вьше выход иетана начинает возрастать и принимать его ориентировочно нецелесообразно, тем более, что проведение прямых предварительных исследований процесса газификации при высоких давлениях представляет особые трудности. Для термодинамических расчетов по данной методике необходимо проведение большого ряда экспериментов с получением данных по выходу метена в газе и сажи в зависимости от различных начальных условий. Выполненные на пилотной установке эксперименты в основном подтверждают проведенные предварительные термодинамические расчеты, в том числе влияние водяного пара и температуры на равновесный состав газа. Виесте с тем опыты показали недостатки существующей методики при при-иенении ее в области низких температур, когда существенно начинает расти выход сажи. [c.118]

На рис. 3.14 приведены расчетные данные, полученные по описанной методике и иллюстрирующие влияние основных условий газификации (температура, давление, соотношение водорода и кислорода в дутье) на равновесный состав получаемого газа. Видно (рис. 3.14, а), что при увеличении температуры уменьшаются концентрации дпоксида углерода, водяного пара и метана при соответствующем возрастании содержания водорода и оксида углерода. В области температур выше 950 °С суммарное количество СО2, Н2О и СН4 не превышает 5% (об.) и равновесная смесь состоит практически лишь из СО и Нг в соотношении, близком к 2 1. Анализируя влияние давления (рис. 3.14,6) на равновесный состав получаемого газа, можно видеть, что в этом случае наблюдаются обратные зависимости увеличение давления приводит к возрастанию доли метана, водяного пара и диоксида углерода за счет снижения количеств водорода и оксида углерода. Изменение состава дутья (рис. 3.14, в) отражается на равновесном составе газа в меньшей степени, чем изменения температуры и давления. Тем не менее увеличение соотношения Н О в дутье способствует некоторому повышению концентраций Н2, Н2О и СН4 и снижению количеств СО и СО2. Во всех случаях равновесные концентрации водяного пара и диоксида углерода близки между собой. [c.103]

ВИЯХ влияние температуры и давления на состав азеотропной смеси тем сильнее, чем ближе ее состав к эквимолекулярному. Последнее имеет место при уменьшении различия температур кипения (давлений паров) чистых компонентов. На величины йх йТ) и х йР) оказывает также влияние наклон кривой равновесия [йу1йхУ, который определяется различием составов жидкости и пара. Чем это различие меньше, тем, очевидно, ближе значение ду1йхУ к единице. Различие составов равновесных жидкостей и пара определяется соотношением давлений паров чистых компонентов и степенью неидеальности системы, которая характеризуется значениями коэффициентов активности компонентов. [c.123]

Взаимодействие углекислоты, аммиака и карбомата аммония при более высокой температуре (при 160°) изучал японский исследователь Кавасуми [49 — 511 получена равновесная диаграмма жидкость — пар системы СО2 — NHs — (NH2)2 O — Н2О в области образования (МНг)2С0 путем изучения влияния на равновесное давление и состав пара соотношения компонентов в жидкой фазе. [c.100]

Расчет состава газовой среды при постоянном давлении. Рас смотрим в качестве примера расчет концентраций ингредиентов газовой среды для случая, когда порошкообразный сульфид цинка прокаливается при 1100° С в среде газа, не дающего при взаимодействии с сульфидом новой фазы, например в смеси H l-fHaS. Будем считать, что система находится при постоянном давлении Pq. Близкие к этому условия создаются при прокаливании ZnS в струе газа, движущегося настолько медленно, чтобы можно было пренебречь влиянием этого движения на равновесный состав газовой среды . В этом случае Ро=1 атм, и расчет ведется, как для замкнутой системы (моделью ее может служить заданная смесь веществ, помещенная в баллон с эластичными стенками). По- [c.279]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология