Получение комплексных соединений платины

Распространенным способом получения комплексных соединений платины (IV) является окисление соответствующих соединений платины (II). Процесс идет по типу окислительного присоединения, например [c.384]

Получение комплексных соединений платины [c.281]

ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ДВУХВАЛЕНТНОЙ ПЛАТИНЫ [c.120]

Другая возможность для получения комплексных соединений — это восстановление соединений четырехвалентной платины (см. гл. VI). [c.120]

Поверхность платины в катализаторах (м /г), полученных пропиткой носителя различными комплексными соединениями платины [c.129]

Как уже указывалось, гидразин является сильным восстановителем, причем восстановительная способность его выше в водных растворах. Поэтому получение комплексных соединений гидразина связано с определенными трудностями. Гидразин может восстанавливать ионы металлов до ионов низшей степени окисления или до металла и окисляется многими окислителями. Поэтому комплексные соединения гидразина можно получить и сохранить при отсутствии контакта с окислителями. Не удается получить комплексные соединения гидразина с кобальтом (П1), платиной [c.98]

В результате исследований Л. А. Чугаева были решены многие задачи анализа, разделения и получения платиновых металлов в чистом виде. В дальнейшем ученики Л. А. Чугаева — И. И. Черняев, А. А. Гринберг, Н. К. Пшеницын, В. В. Лебединский провели немало блестящих исследований в области комплексных соединений платины и других металлов платиновой группы и, в свою очередь, подготовили новые кадры исследователей. [c.16]

Гринберг и Троицкая [8] получили и изучили свойства ряда комплексных соединений платины с триалкилфосфитами и диалкилфосфористыми кислотами в качестве аддендов. В этой работе была показана глубокая аналогия между фосфиновыми и фосфитными производными. В последнее время нами были предприняты работы по более детальному изучению ранее полученных комплексных соединений полных эфиров фосфористой кислоты и получение новых комплексных производных триалкилфосфитов. [c.452]

Комплексные соединения весьма многочисленны и разнообразны. Они широко применяются в аналитической химии, в металлургии (для получения химически чистых металлов— платины, золота, урана и др.), в качестве красителей, дающих прочные покрытия, для серебрения и во многих других областях науки и техники. Хлорофилл, гемоглобин, многие ферменты и т. д. являются комплексными (точнее внутрикомплексными) органическими соединениями. [c.152]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Комплексные соединения весьма многочисленны и разнообразны. Они широко применяются в аналитической химии, в металлургии для получения химически чистых металлов — платины, золота, урана и др., в качестве красителей, дающих прочные покрытия, для серебрения и во многих других областях науки и техники. [c.160]

Вступление к главе IX и раздел Получение комплексных соединений платины написаны М. С. Сканави-Григорьевой, раздел Получение металлов электролизом водных растворов и расплавов — В. В, Михайловым, практическая часть раздела Получение многоядерных комплексных соединений в главе IX—И. П. Староверовой. [c.14]

Тетрахлороплатоат калия является исходным продуктом при синтезе многочисленных комплексных соединений платины. Для получения тетрахлороплатоата калия используется метод восстановления гексахлороплатеата калия [c.44]

Основные научные работы относятся к химии элементов восьмой группы периодической системы. Получил новые комплексные соединения платины, родия, иридия, рения и индия. Синтезировал все возможные аммиачные соединения родия, установил стереохимические особенности этих соединений. Разработал и внедрил в промыщ-ленность методы получения родия из природного сырья. [c.288]

За последнее время получено несколько видов сложных соединений, содержащих связи переходный металл — водород. Например, были открыты карбонилгидриды [135], число которых непрерывно возрастает [136]. Чаттом [137, 138] открыты комплексные соединения платины и палладия, содержащие гидридный водород (стр. 138). Есть основание думать, что некоторые так называемые гидриды, например, гидрид меди Вюрца, и гидриды, синтезированные Вейхсельфельдером, являются сложными соединениями, молекулы которых содержат, кроме атомов переходного металла и гидридного водорода, галоид и молекулы растворителя. К таким же сложным соединениям, содержащим гидридный водород, относятся гидрокси-гидриды урана и тория, полученные А. Г. Карабащем при действии водных растворов соляной кислоты на металлические уран и торий [139]. [c.26]

Пример 3. Получение комплексных соединений с помощью реакций, использующих эффект трамс-влияния лигандов. Используя явление транс-влияния в комплексных соединениях платины (И), напишите уравнения реакций, с помощью которых можно, исходя из K2[Pt l4], получить следующие комплексные соединения платины (И) чис-[Р1(МНз)2С12], транс-[Р1(С2Н4)(ННз)С12], транс-К[Р1(КНз)(К02)С12]. [c.161]

В молодые годы И. И. Черняев своими руками проделал колоссальную синтетическую работу в области химии платиновых металлов. Он дал координационной химии не только закономерность трансвлияния, по и огромное количество новых соединений. Он много занимался вопросами аффинажа платиновых металлов, и в этой области ему принадлежат оригинальные методы получения платины, осмия и рутения. Промышленность платиновых металлов в СССР в значительной мере является детищем Ильи Ильича Черняева. Из работ Ильи Ильича по химии платиновых металлов подавляющее большинство относится к самой платине, многие его исследования связаны с изучением эффекта трансвлияпия. Нельзя не отметить, что закономерность трансвлияния была установлена не при рассмотрении им уже открытых закономерностей в химии комплексных соединений платины, таких, как закономерности Пейроне, Иергенсена, Курнакова, а была выведена независимо, и с ее позиций были объяснены эти известные закономерности. [c.47]

Исследования комплексных соединений платины методами 1лЛасснческой химии состоят в получении, идентификации, анализе соединений и изучении их свойств. При этом в первую очередь возникает вопрос о числе возможных хоомеров соедгшений того или иного состава. [c.26]

Получение комплексного соединения двухлористой платины с треххлористым фосфором. Смесь 3,6 г платиновой черни и 3,85 г пятихлористого фосфора запаивалась в стеклянную трубку и нагревалась в песчаной бане при 230° в течение 2 час. Продукт реакции извлекался сухим бензолом. После испарения большей части растворителя в токе сухой углекислоты выпали оранжевые иглы комплекса Pt b-P la (I) с т. пл. 170—173° (с разл.). Вещество очень гигроскопично и на воздухе сильно дымит. Анализ продукта производился прокаливанием навески с содой. [c.463]

На кривых нагревания комплексных соединений платины А. В. Николаевым [111-126] были обнаружены четкие, воспроизводимые экзотермические эффекты. Они расположены выше температур разложения комплекса и, таким образом, относятся к металлической платине (черни). Рентгенограмма Pt (черни), полученной при температуре ниже 370° С, дала линии металлической платины, но сильно размытые. При нагреве до более высоких температур она дала уже резкие линии. Так было доказано укрупнение кристаллов при нагревании, сопровождающееся выделением тепла. Согласно данным К. Вавона [1-385], изучавшего каталитическую активность черни, активность ее резко падает, начиршя с 350° С. После нагрева до 500° С она полностью исчезает. Это соверщенно совпадает с температурами экзотермических эффектов на термограммах губчатой платины. [c.122]

Подобное объяснение полученных нал результатов опирается, следовательно, на наличие в растворе свободных ионов. Против такого объяснения лшжет быть выдвинуто возражение, заключающееся в том, что концентрации свободных ионов Pt " и Pt B растворах комплексных соединений платины во всяком случае настолько незначительны, что трудно представить себе возможность достаточно быстрой установки потенциала. Между тем, мы наблюдаем на опыте, что в родановой и йодной системах, где концентрации свободных иопов платины долл пы быть наименьшими, поте1н иал как раз устанавливается наиболее быстро. [c.99]

Однако кинетика процессов обмена до последнего времени была сравнительно мало затронута этими исследованиями. Получение кинетических данных в смысле изучения зависимости скорости обмена от концентрации реагирующих веществ и от ряда других факторов было начато Адамсоном [6U] тга примере комплексного цианида Кз[Мп(СК)(.]. Первые ориентировочные данные но энергии актива]щи реакций обмена в комплексных соединениях платины были получены авторами настоящей работы совлшстно с Никольской и Козловой [61]. [c.183]

В данном сообщении остановимся на кинетической характеристике транс-эффекта. Кинетические исследования взаимодействия комплексных соединений платины с аминами были начаты А. Д. Гельман и Е. Ф. Карандашевой [95]. Работа была поставлена с целью получения количественной оценки транс-влияния отдельных аддендов. На раствор комплексного соедхнгетгя типа [c.247]

Несколько лет назад К. А. Йенсен впервые предпринял измерение ди-польпых моментов комплексных соединений платины с целью разработки нового метода определения конфигурации геометрически изомерных солей [21]. В качбстве объектов для измерения он избрал комплексные соединения двухвалентной платины с тиоэфирами и третичными фосфинами, так как эти соединения в противоположность аммиакатам и аминатам достаточно растворимы в бездипольных растворителях. При этом оп обнаружил, что производные тиоэфиров и третичных фосфинов, которые па основании способов получения и физических свойств (окраска, температура плавления) до самого последнего времени считались цис-соедине-ниями, на самом деле (но отсутствию дипольного момента) являются транс-соедипепиями, в то время как изомерные им соединения, считавшиеся транс-формами, обладают большими дипольными моментами и, следовательно, цис-структурой. Подобного рода открытие заставило Иенсена попытаться проверить правильность результатов определений конфигурации, произведенных химическими методами на примере аммиачных и амино- [c.330]

Не так легко изолировать промежуточные продукты для комплексообразователя с координационным числом 4. Для двухвалентных металлов такие соединения известны в сравнительно небольшом числе. Получение, например, триацидомоноамминовых и особенно ацидотриамминовых комплексных соединений платины [Р1(Ат)Хз]Ме и [Р1(Ат)зХ]Х является довольно трудной задачей. Более доступны соединения диацидодиамминового ряда [Р1(Ат)2Х2] >. [c.281]

Для решения вопроса о методе получения комплексных соединений двух- и четырехвалентной платины, а также различных геометрических изомеров большое значение имеет упомянутая выше закономерность транс-влияния, согласно которой адденды, находящиеся в транс-положении, оказывают друг на друга взаимное влияние в отношении прочности связи с центральным атомом адденды с большим транс-влиянием лабилизуют те адденды, которые находятся по отношению к ним в транс-положении, вследствие чего они подвергаются замещению в первую очередь. [c.283]

В начале XX столетия Л. А. Чугаевым и сотрудниками были сделаны серьезные шаги на пути выяснения взаимопревращаемос-ти и генетических соотношений в рядах комплексных соединений платины. Одной из основных задач этих исследований было получение комплексных соединений определенного состава и строения. [c.66]

Систематическое изучение термодинамических свойств комплексных соединений, с целью получения количественной характеристики закономерности трансвлияния, в 1950—1969 гг. продолжалось И. И. Черняевым, В. А. Палкиным с сотр. [11, 12, 210, 222—225]. Объектом исследований были выбраны комплексные соединения платины(П) и платины(1У), на которых наиболее отчетливо проявляется закономерность трансвлияння. И. И. Черняев и сотрудники считали, что наиболее важным параметром в термодинамической характеристике трапсвлияпия является определение или оценка энергии связи металл — лиганд. Для этого было необходимо знать, в первую очередь, энергию кристаллической решетки, так как в этом случае можно было определить и величины энергии образования изолированного (газообразного) комплексного иона в случае соединения электролитов или величины энергии образования изолированной (газообразной) комплексной молекулы в случае неэлектролитов. [c.86]

Для получения платины и ее спутников руду освобождают от пустой породы путем отмывки водой. Выделенная смесь содержит от 60 до 90% платины и небольшие количества других платиновых металлов. Эту смесь растворяют в царской водке, причем все неблагородные металлы переходят в раствор в виде простых хлоридов, а платиновые металлы, за исключением осмия, в виде комплексных хлорокислот, осмий же остается в нерастворенном осадке. Дальнейшее отделение платиковы < мекылов друг от друга основано на ряде сложных химических опсфацнй, в которых используются свойства их комплексных соединений. [c.327]

В настоящее время различными химическими и физическими методами твердо установлена плоская структура 4-координацион ных комплексов платины (II), а также комплексов Рс1 , N1 , Ag Си и Ли . Однако нужно указать, что совсем недавно были получены веские доказательства того, что большинство, если не все плоские квадратные комплексы, в действительности следует рассматривать как тетрагональные, т. е. можно считать, что они имеют пятую и шестую группы, координированные, или, вероятно, следует сказать, расположенные на большем расстоянии от центрального иона, чем четыре лиганда, находящиеся в плоскости. Например, вполне вероятно, что для плоских квадратных ионов в растворе или в твердой фазе, полученной из раствора, молекулы растворителя или даже другие анионы могут занимать пятое и, возможно, шестое координационное место, дополняя искаженный октаэдр вокруг центрального иона. Это подтверждается спектро скопическими данными, полученными для ионов [Рс1С1б1 н [Ni( N)Б] ". Кроме того, были выделены твердые комплексы типа [М(ЛЛ)2Х]С104 (где М — Р(1 или Ы X—С1, Вг или I). Данные по электропроводности растворов этих комплексных соединений в нитробензоле доказывают однозарядность катиона и аниона Даже для Ли , изоэлектронного с Р1 , наблюдали образование [c.236]

Ввиду того что большинство реагентов, используемых при получении мостиковых комплексных соединений, чувствительно к окислению, реакции обычно проводят в атмосфере азота или инертного газа. Продукты реакций, если они чистые, обычно устойчивы в твердом состоянии, но, за исключением соединений палладия и платины, более или мзнее легко окисляются в растворе. Поэтому пока не будзт установлена чувствительность соединения к воздуху, к реакционным смесям, особенно полученным из карбонильных производных металлов, лучше работать в инертной атмосфере. [c.287]

Выбор исходного соединения определялся тем, что из семи исследованных работе [И] комплексных соединений для получения высокодисперсных, докристаллических слоев платины на силикагеле лучшие результаты дает аммиакат , используемый обычно в работах Кобозева и сотрудников. [c.151]

В некоторых случаях способ, основанный на введении (или нанесении) металлов или их соединений в готовые кристаллы цеолита, непригоден. Так, ввести платину путем ионного обмена в цеолит СаА с размером окон 5 А не удается, поскольку доступные соединения платины имеют низкие значения pH и могут разрушить структуру цеолита, а катионы нейтральных аминокомплексов Pt имеют размеры больше 5 А. В такой ситуации каталитически активный агент можно вводить при синтезе (кристаллизации) цеолита [10, 64—68]. Вейсц и сотр. [10] первыми применили этот способ они установили, что при кристаллизации КаА из раствора, содержащего аминокомплексные катионы платины, эти катионы попадают в полости кристаллов, прочно удерживаются там и не извлекаются в процессе обмена На на Са . При разложении комплексных катионов и восстановлении платины был получен высокоселективный катализатор гидрирования олефинов. [c.160]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Платина. Комплексные соединения с дитизоном образует только платина (П). Чтобы удержать платину в двухвалентном состоянии при получении дитизоната, к раствору обычно добавляют восстановитель (ЗпСЬ в соляной кислоте). Состав соединения отвечает формуле Р1(Н02)г. Оно окрашено в коричневожелтый цвет. [c.70]

Перекись водорода, подкисленная соляной или серной кислотой (но не уксусной), способна растворять мегаллический никель. На подкисленный сульфат никеля [235] перекись водорода не действует на гидроокиси никеля, полученной в щелочном растворе, происходит разложение. Металлическая платина очень устойчива против атаки подкисленной перекиси водорода 1236]. Описаны такие эффекты, оказываемые перекисью водорода на платину, как пассивирование [237], а также действие ее на окислы платины [238]. Двухвалентная платина в комплексных соединениях, например (ЫН4)2Р1С14, окисляется [239] до четырехвалентного состояния (МН4),Р1С14(ОН)2. [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология