Адсорбенты. Сорбенты лля неподвижной жидкой фазы

Жидкие сорбенты состоят из твердого адсорбента-носителя, поверхность которого насыщена неподвижной жидкой фазой (органическим растворителем или водой). [c.7]

VII.2.2. Сорбент неподвижная жидкая фаза на адсорбционно-активном твердом носителе (адсорбенте) [c.99]

В настоящее время применяемые в газо-жидкостной (а в некоторых случаях и в газо-адсорбционной) хроматографии сорбенты обычно состоят из двух объемных фаз, одна из которых представляет собой активный сорбент (неподвижную жидкую фазу или твердый адсорбент), а другая — твердое тело, называемое по традиции твердым носителем, на поверхности которого находится (нанесен) активный сорбент. Сорбенты, используемые в газовой хроматографии, по характеру сорбционных процессов можно классифицировать следующим образом [c.5]

Система индексов удерживания Ковача относится к наиболее распространенному в газовой хроматографии (ГХ) способу оценки условной полярности неподвижных фаз и, применительно к ХМК, полярности и селективности сорбентов [88, 112,113]. В соответствии с формулой (6.26), по которой рассчитывается индекс Ковача I, эта величина не является термодинамической константой соединения, хотя также отражает интенсивность специфических взаимодействий данного сорбата по отношению к ближе всего удерживаемому н-алкану, приведенную к вкладу в сорбцию СНз-группы, если принять, что последний является постоянной величиной в гомологическом ряду н-алканов. Зависимость индексов удерживания от температуры, природы молекулы и неподвижной фазы сложнее, чем для объема удерживания, но их применение нередко дает единственную возможность сопоставить свойства адсорбентов и неподвижных жидких фаз (НЖФ). Здесь уместно вспомнить систему классификации НЖФ, разработанную Роршнайдером [88]. Автор предложил оценивать полярность и селективность неподвижных фаз, сравнивая индексы Ковача пяти соединений (бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина) при 100 °С на полярном сорбенте и сквалане, одной из наиболее неполярных НЖФ. Мак-Рейнольдс видоизменил схему Роршнайдера, выбрав более удобный набор тестовых соединений (1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пентанон, 1-нитропропан, диоксан, 2-октин и др.) и температуру 120 °С [88]. Например, константа Мак-Рейнольдса х для бензола рассчитывается следующим образом [c.313]

Влияние природы сорбента. Термин сорбент (или насадка ) является общим названием материала, заполняющего хроматографическую колонку. Это может быть неподвижная жидкая фаза (НЖФ) и твердый носитель в газо-жидкостной и активный адсорбент в газо-адсорбционной хроматографии. Химическая природа этих материалов обусловливает селективность хроматографической колонки (шгь Кс) и сравнительно мало влияет на ее эффективность (Я, N). Это означает, что при оптимизации прочих параметров в данной задаче разделения природа сорбента остается неизменным параметром. [c.129]

Разделительная способность как адсорбционной, так и распределительной хроматографической колонки в значительной степени зависит от развития удельной поверхности сорбента. Поэтому в распределительной хроматографии неподвижную жидкость наносят на твердые зерненые носители с большой удельной поверхностью. Однако следует учитывать, что наряду с растворением компонентов разделяемой смеси в этой жидкости может иметь место также и адсорбция на поверхности носителя при недостаточном покрытии жидкостью. Кроме того, возможны адсорбционные процессы на границах газ — жидкая пленка и жидкость — твердый носитель. Это особенно относится к хроматографии на модифицированном сорбенте. Этот метод является промежуточным между газо-жидкостной и газо-твердой хроматографией. Он основан на том, что твердый адсорбент, являющийся неподвижной фазой, покрыт (модифицирован) небольшим количеством жидкости. В этом случае разделение обусловлено как адсорбцией на поверхности раздела газ — твердое тело, так и абсорбцией в жидкости. [c.17]

Термодинамическая трактовка полярности и селективности неподвижных фаз. По современным представлениям, развиваемым Р. В. Головней и сотр., классификацию неподвижных жидких фаз и адсорбентов по полярности следует проводить на основе строгой термодинамической оценки способности сорбента к различным видам межмолекулярных взаимодействий (неспецифических, обусловливаемых физическими силами, и специфических взаимодействий химической природы, включая и возможное образование водородной связи). Согласно [861 неправомерно использовать термин полярность безотносительно конкретной [c.272]

Разделение компонентов можно осуществлять в колоннах на-садочного типа (колоночная хроматография), капиллярах, заполненных неподвижной жидкой фазой (капиллярная хроматография), на фильтровальной бумаге (бумажная хроматография), на тонком слое сорбента, нанесенном на стеклянную пластинку (тонкослойная хроматография). Разделять смеси можно при постоянной температуре и давлении или с программированием, т. е. с постепенным повышением по заданной программе температуры или давления газа-носителя. Все варианты хроматографии являются молекулярными, а жидкостно-адсорбционная хроматография может быть и ионообменной, осуществляемой при обмене ионов разделяемых компонентов с поверхностными ионами ионообменного адсорбента. [c.118]

Следует уточнить некоторые вопросы терминологии, касающиеся классификации хроматографических методов. В самом простейшем случае под термином газовая хроматография подразумевается метод анализа, когда разделение смеси веществ в хроматографической колонке осуществляется в потоке газа (газа-носителя), непрерывно пропускаемого через колонку. Газоадсорбционная (разделение на адсорбенте — угле, силикагеле или оксиде алюминия) и газо-жидкостная (разделение на сорбенте — твердый носитель, покрытый жидкостью — неподвижной жидкой фазой) — это все варианты газовой хроматографии. [c.9]

Во-вторых, в методах адсорбционной и ионообменной хроматографии сорбент иногда слишком сильно поглощает некоторые из компонентов смеси, так что вытеснить их из колонки бывает очень трудно. Недаром М. С. Цвет в своих опытах старался использовать слабо адсорбирующие вещества типа мела. Замена адсорбента неподвижной жидкой фазой позволяет ослабить сорбцию и таким образом облегчить процесс разделения. [c.48]

В идеальном случае предполагается, что неподвижная жидкая фаза или твердый сорбент, нанесенные на поверхность твердого носителя, определяют сорбционные свойства и, следовательно, селективность сорбента в целом, а роль твердого носителя состоит только в создании условий быстрого массообмена между сорбционно-актив-ной частью сорбента и газом-носителем, т. е. твердый носитель и распределение активного сорбента на нем определяют только кинетические свойства используемого сорбента. Однако на практике такая идеальная модель во многих случаях не реализуется, так как твердый носитель проявляет часто и адсорбционные свойства. Это осложняет интерпретацию экспериментальных результатов и приводит к изменению кинетических характеристик сорбента. Следует отметить, однако, что иногда специально используют в качестве твердых носителей активные адсорбенты. В этом случае свойства и селективность сорбента существенно зависят и от сорбционных характеристик твердого носителя — адсорбента. Это открывает новые возможности направленного изменения (регулирования) свойств сорбентов в газовой хроматографии, причем часто наблюдаются эффекты, которые не являются аддитивными по отнощению к свойствам компонентов сорбента. [c.6]

Колонка с насадкой (сорбентом). Насадочная колонка Капилляр, в котором роль неподвижной фазы играет его внутренняя поверхность, на которую нанесены неподвижная жидкая фаза и слой адсорбента [c.223]

АДСОРБЕНТЫ. СОРБЕНТЫ ДЛЯ НЕПОДВИЖНОЙ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.44]

В отделы Неподвижные жидкие фазы и Адсорбенты и сорбенты-носители включаются соответственно разделы Газо-жидкостная хроматография и вопросы взаимодействия пар — жидкость и Газовая адсорбционная хроматография и вопросы взаимодействия газ — твердое тело. Адсорбция и катализ . [c.4]

Таким образом, в хроматографическом методе анализа разделение смеси газов на индивидуальные компоненты достигается в процессе движения (фильтрации) через колонку, как правило, наполненную измельченным сорбентом (неподвижная фаза). Применяются как твердые сорбенты (адсорбенты), так и жидкие, нанесенные на поверхность твердого носителя — тефлона, цеолита, диатомитового кирпича и т. д. Рассмотрим процесс движения компонентов анализируемой газовой смеси через колонку, когда она продувается газом-носителем. [c.61]

В жидкостно-твердой хроматографии (ЖТХ) подлежащие разделению компоненты пропускаются через колонку с помощью подвижной жидкой фазы. Взаимодействие между молекулами растворенного вещества и неподвижной фазой происходит на поверхности неподвижной фазы. Оно зависит от различия в прочности адсорбционных сил между неподвижной фазой адсорбент) и молекулами растворенного вещества адсор-баты). Как правило, полярные молекулы сильнее сорбируются полярной неподвижной фазой, чем неполярные. Адсорбция полярных молекул усиливается в неполярной среде и уменьшается в полярной из-за взаимодействия последней с поверхностью сорбента. [c.28]

Разделение смесей производят на пластинках, покрытых тонким слоем (0,1-0,5 мм) адсорбента оно основано на различии относительного сродства компонентов смеси к неподвижной фазе и осуществляется в результате перемещения подвижной фазы - элюента - под действием капиллярных сил. Чтобы избежать испарения элюента с поверхности сорбента, хроматографирование ведется в закрытых камерах различных типов, чем обеспечивается равновесие между подвижной жидкой фазой и ее парами [45]. [c.100]

К промежуточным методам относится хроматография на модифицированном сорбенте (газо-жидко-твердофазная), основанная на том, что неподвижной фазой служит твердый адсорбент, модифицированный небольшим количеством жидкости. В этом случае играют роль как адсорбция на поверхности газ-твердое тело (и, в определенной степени, — на поверхности жидкость-твердое тело), так и растворимость в жидкости. Существуют и другие промежуточные варианты. [c.9]

Находят применение и другие коллоидные системы, в которых дисперсной фазой служат полимеры полистирол, поливинилхлорид), а также аэросил и углеродные адсорбенты. Дисперсионной средой при этом могут быть различные неполярные или полярные жидкие фазы [96]. К числу достоинств сорбентов такого типа следует отнести возможность регулирования селективности в широких пределах путем изменения состава, а также температуры (причинами изменения селективности могут служить фазовые переходы, в частности переход из золя в гель). Кроме того, коллоидные сорбенты обладают несколько более высокой термостойкостью по сравнению с обычными неподвижными жидкостями и обеспечивают высокую эффективность-колонки. [c.120]

Хотя в качестве подвижной и неподвижной фаз выбираются растворители, не смешивающиеся между собой, все же во многих системах наблюдается некоторая взаимная растворимость. Чтобы предотвратить процессы взаимного растворения жидкостей в ходе хроматографирования, подвижную жидкую фазу предварительно насыщают неподвижной. Для сохранения неизменного состава фаз применяют также метод химического закрепления неподвижной фазы на сорбенте. При этом используют взаимодействие растворителя с группами ОН на поверхности носителя. Адсорбенты с закрепленной на их поверхности жидкой фазой выпускаются промышленностью. [c.347]

Подвижная и неподвижная фазы. В качестве подвижной фазы (газа-носителя) применяют газы, не вступающие в реакцию с исследуемым газом и с наполняющими колонку сорбентами (в основном азот, гелий, водород, воздух. Наполнителями колонок (неподвижная фаза) служат адсорбенты — активный уголь, цеолиты (молекулярные сита), силикагели, оксид алюминия. Иногда применяют жидкие адсорбенты, нанесенные на поверхность измельченного инзенского кирпича ИНЗ-600 или диатомового носителя марки ТНД-ТС-М. [c.376]

В ЮС слой сорбентов наносится на внутреннюю поверхность капилляра в виде слоя жидкой неподвижной фазы или в виде слоя адсорбента. [c.264]

В качестве адсорбентов в ГАХ используют активированный уголь, силикагель, алюмогель, диоксид циркония, пористые стекла. В ГЖХ сорбент состоит из двух фаз, одна из кото-рых — неподвижная жидкость является активным сорбентом, а другая — твердая служит носителем этой жидкости. Природа неподвижной жидкости в ГЖХ, по существу, определяет последовательность выхода компонентов анализируемой смеси. Жидкость должна обладать малой вязкостью и низким давлением пара при рабочих температурах. Для получения хорошего разделения жидкая неподвижная фаза должна быть равномерно распределена на поверхности носителя и прочно им удерживаться. [c.353]

О — коэффициент диффузии в газовой фазе , хр — эффективный коэффициент продольной вихревой диффузии Дкин — эффективный коэффициент про/.ольной диффузии за счет конечной скорости сорбции Дафф — суммарный эффективный коэффициент продольной диффузии Ож — коэффициент диффузии в неподвижной жидкой фазе нутр — коэффициент диффузии вещества внутрь зерен адсорбента (1 — поперечный размер зерна сорбента ( к — радиус капилляра [c.4]

КАПИЛЛЯРНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, хроматография (преим. газовая), в к-рой использ. колонки с внутр. диаметром 2 мм и менее. Различают капиллярные насадочные колонки, внутр. объем к-рых полностью заполнен сорбентом, и открытые колонки (более распространены), в к-рых сорбент расположен только на внутр. стенках, а центральная часть не заполнена. Сорбентом в открытых колонках служит пленка неподвижной жидкой фазы, слой адсорбента (графитиров. сажа, силикагель и т. д.) или слой тв. носителя, на пов-сть к-рого нанесена пленка жидкой фазы. Открытые колонки (диаметр, как правило, 0,2—0.5 мм) характеризуются низким сопротивлением потоку газа-носителя, что позволяет изготовлять их большой длины (25— 300 м) и, следовательно, большой эффективности (100— 300 тыс. теор. тарелок). [c.240]

В газовой хроматографии природа и состав подвижной фазы (чаще всего — индивидуального газа-носителя, иногда — содержащего небольшие количества модифицирующих добавок) в гораздо меньшей степени влияют на удерживание компонентов анализируемого образца, нежели в жидкостной. Ломиниру-ющее влияние здесь принадлежит природе, составу и количеству неподвижной фазы в колонке, которое в газо-жидкостном варианте, да и при работе с некоторыми полимерными сорбентами подвержено более или менее выраженному естественному уменьшению. Интенсивность истощения газо-жидкостных хроматографических колонок зависит от упругости паров используемых неподвижных жидких фаз (в том числе и некоторых синтетических адсорбентов) при рабочей температуре и от жесткости задаваемого температурного режима. Если принять допустимым улетучивание 50% общей массы неподвижной фазы за 2000 ч работы колонки (т.е. примерно за год эксплуатации), то унос неподвижной фазы за один день составит около 0,2% от первоначального количества. При этом высоты пиков будут последовательно увеличиваться также примерно на 0,2% в [c.344]

Газовая хроматография — это хроматография, в которой подвижная фаза находится в состоянии газа или пара. В фармацевтическом анализе находит применение как газожидкостная, так и газоадсорбционная хроматография. В газожидкостной хроматографии неподвижной фазой служит жидкость, нангсенная на твердый носитель, в газоадсорбционной хроматографии неподвижной фазой служит твердый адсорбент. В дальнейшем твердый носитель с нанесенной на него жидкой фазой и адсорбент будут обозначаться термином сорбент . Анализируемые вещества вводятся в поток газа-носителя, испаряются и в парообразном состоянии проходят через колонку с сорбентом, распределяясь в результате многократного повторения актов сорбции и десорбции между газовой и жидкой или газовой и твердой фазами. Отношение количества ве- [c.105]

Под сорбцией понимают поглощение газов, паров или растворенных веществ твердыми или жидкими поглотителями. При этом поглощаемые вещества называют сорбатами, а поглотители — сорбентами. Если при этом сорбат поглощается всем объемом сорбента, то процесс называют абсорбцией, а если он концентрируется на поверхности сорбента, то адсорбцией соответственно и сорбенты делятся на абсорбенты и адсорбенты. Чаще всего адсорбентами являются твердые тела с развитой поверхностью, в хроматографии широко применяют для этой цели силикагели, алюмогели, активные угли, молекулярные сита, пористые поли- 1ерные сорбенты. Жидкие поглотители (абсорбенты) сами по себе в аналитической хроматографии не используют, их обычно наносят на поверхность твердых материалов с относительно небольшой поверхностью, которые называют твердыми носителями. В этом случае наряду с абсорбцией и адсорбцией на поверхности жидкого поглотителя, называемого в хроматографии неподвижной фазой, может происходить адсорбция и на поверхности твердого носителя. Таким образом, в хроматографии применяют два основных типа сорбентов твердые адсорбенты и неподвижные фазы, нанесенные на твердый носитель. [c.29]

Выбор подходящей насадки для газохроматографического разделения и анализа агрессивных веществ [5, 7, 15] часто оказывается весьма затруднительным, поскольку реакционноспособные неорганические соединения взаимодействуют с большинством адсорбентов, твердых носителей и неподвижных фаз, применяемых в газовой хроматографии. Практически полностью инертных сорбентов не существует, и анализ высокореакционных фтористых соединений даже на фторированных полимерных носителях и жидких фазах требует предварительного кондиционирования н асадки. Тем не менее эти полимеры являются в настоящее время наиболее пригодными и широко применяемыми для хроматографирования F2, НР, IF3, 1F, НС1, F2O, I2, N2F4 и других реакционноспособных веществ [67, 68]. [c.59]

Все это вынуждает работать с ограниченным кругом неподвижных фаз и адсорбентов, а также искать пути к расширению их ассортимента. Устойчивую работу в потоке сверхкритического дихлордифторметана показали нолитрифорхлорэтилен Ке1-Г, эпон 1001, версамид 900, полисил океан ХЕ-60 [21], а со сверхкритическим пентаном и изопропанолом — алкатен, ПЭГ-6000 [13]. Иа адсорбентов наиболее популярны окись алюминия и макропористые полимеры. Расширение этого круга используемых сорбентов может быть связано с синтезом более стабильных неподвижных фаз, а также с насыщением подвижной фазы парами неподвижной жидкости и, кроме того, путем прививки жидкой фазы к твердому носителю [22—26]. [c.138]

Классификация на основе природы элементарного акта. Если неподвижной фазой является твердое вещество, то элементарным актом взаимодействия анализируемого вещества (сорбата ) с твердой фазой (сорбентом) может быть 1) акт адсорбции— адсорбционная молекулярная хроматография 2) обмен ионов, содержащихся в твердой фазе, на ионы из раствора — ионообменная хроматография 3) химическое взаимодействие с образованием труднорастворимого осадка — осадочная хроматография. При адсорбционной молекулярной хроматографии жидких или газообразных веществ хроматографическое разделение основывается на различии адсорбционного сродства между компонентами разделяемой смеси и веществом твердой фазы, называемым в данном случае адсорбентом. Этот вариант хроматографии относится к классическому цветовскому варианту. [c.12]

К органическим сорбентам относят как кристаллические органические соединения с высокой температурой плавления и малым давлением паров, например бензофенон [72], ангидрид фталевой кислоты [76], полисилоксаны, в том числе полиметил-фенилсилоксан [77], а также жидкие неподвижные фазы, используемые при температурах ниже их точки плавления [78, 79]. К ним относят также обладающие высокой селективностью к ароматическим соединениям органические производные глинистых материалов класса бентонитов, например бентон 34 [80, 81], вермикулит [82], сепиолиты и атапульгиты [83, 84). Однако эти адсорбенты применяются значительно реже, чем пористые полимеры [66]. [c.324]