Теплоты образования, растворения и испарения

По формуле (1, 157) определяют теплоту сгорания органических соединений в жидком состоянии. Если же требуется вычислить теплоту сгорания органических соединений, находящихся в других агрегатных состояниях, необходимо вносить соответствующие поправки, учитывающие теплоту плавления, теплоту испарения или теплоту растворения. С учетом поправки на агрегатное состояние теплота образования соединения будет равна [c.72]

Закон Гесса широко применяется в термохимических расчетах. Он дает возможность вычислять тепловые эффекты процессов, для которых экспериментальные данные отсутствуют, а также таких процессов, непосредственное измерение тепловых эффектов в которых либо затруднено, либо совершенно неосуществимо. В термохимии определяют различные тепловые эффекты теплоту образования химических соединений, теплоту горения, теплоту нейтрализации, теплоту растворения, теплоту плавления, теплоту испарения и др. [c.53]

Наиболее важными физическими свойствами растворителя, характеризующими-его природу, являются температуры плавления и кипения, показатель преломления, давление пара, вязкость, диэлектрическая проницаемость, теплота испарения, дипольный момент. Температуры плавления и кипения определяют температурный интервал применимости растворителя. Плотность и вязкость обусловливают подвижность ионов в растворе, а следовательно, влияют на их реакционную способность. Высокая теплота испарения указывает на сильную ассоциацию молекул растворителя. От значения дипольного момента зависят электростатические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. С увеличением диэлектрической проницаемости заряженные частицы в растворе все более отдаляются друг от друга, и тем самым уменьшается возможность образования ионных пар или ионных агрегатов. Наиболее важной из указанных характеристик является диэлектрическая проницаемость е. По величине е различают раствори- [c.29]

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Теплота образования соединения может быть вычислена по закону Гесса путем составления циклов, в которые входят различные процессы (образование кристаллической решетки, растворение, гидратация, испарение и др.). [c.63]

В настоящее время установлены энтальпии многих тысяч разнообразнейших процессов и реакций образования сложных веществ из простых, сгорания, растворения, осаждения, испарения, сублимации, нейтрализации, полимерных переходов в кристаллических телах и т. д. Так, экспериментально установлена теплота образования более 8000 различных веществ. Это дает возможность рассчитать энтальпии (и, следовательно, тепловые эффекты) сотен тысяч разнообразнейших реакций, в том числе непосредственно неосуществимые. В качестве примера последних выше (рис. 8-2) был рассмотрен случай с теплотой образования (а следовательно, и с энтальпией образования) оксида углерода СО. Термодинамически можем записать [c.166]

С. . . . Теплота, кДж/моль образования. плавления испарения растворения. Мольная теплоемкость, Дж/(моль-К) [c.369]

К. . 1299—2500 К.. Теплота, к Дж/моль образования плавления испарения растворения при 25 °С.. . . Изобарный потенциал кДж/моль [c.386]

Теплота образования пятиокиси азота (газа) из элементов равна 1200 кал, теплота плавления — 76,5 кал г, теплота испарения при 0°— 118 кал г. Теплота растворения пятиокиси азота в воде равна 16 800 кал/моль. Плотность кристаллической пятиокиси азота составляет 1,63 г см . Окисью азота пятиокись легко восстанавливается до четырехокиси или двуокиси азота по уравнению [c.98]

Образование растворов с положительными отклонениями давления пара сопровождается поглощением теплоты, т. е. увеличением энтальпии (Р<0, АЯ>0). Давление пара над раствором связано с тепловым эффектом его образования эндотермический эффект при растворении влечет за собой уменьшение количества теплоты, необходимой для перехода жидкости в пар, и это приводит к тому, что процесс испарения термодинамически протекает легче и давление пара раствора и составляющих его компонентов повышается. Обычно системы с положительными отклонениями образуются с некоторым увеличением объема. [c.102]

Растворы с отрицательными отклонениями (рис. 3.10,6) образуются обычно с выделением теплоты (Д/УсО), поэтому теплота испарения компонентов из раствора больше, чем теплота испарения чистых компонентов, и давление пара раствора ниже, чем ожидалось бы у идеального раствора. Обычно при образовании таких растворов имеет место уменьшение объема. Наиболее важной причиной отрицательных отклонений является возникновение ассоциатов и соединений между молекулами компонентов. Обычно комплексы, получающиеся из разнотипных молекул, имеют переменный состав и не отвечают простым стехиометрическим соотношениям. Типичным примером раствора с отрицательными отклонениями может служить система ацетон— хлороформ растворение сопровождается выделением теплоты и понижением давления пара. [c.103]

Образование идеальных растворов из жидких компонентов не сопровождается тепловым эффектом и выделяемое при растворении газообразного компонента тепло равно теплоте испарения этого компонента г . Таким образом, для идеальных растворов величина У=Ф=г независима от состава раствора величина 8=хгх, величины 1 и Ч " равны нулю. Для постоянных газов величина У=Ф представляет собой тепло перехода газа в растворенное состояние. [c.42]

Изучение растворимости газа при различных температурах приводит к первой теплоте растворения газа при его равновесном давлении, равном 1 атм, АЯ , g. Эта же величина, взятая с обратным знаком, может быть названа стандартной теплотой испарения 1 моль газа из его предельно разбавленного раствора с образованием газа при р = 1 атм [c.420]

Химическая энергия топлива определяется как разность теп-лот образования продуктов реакции сгорания и исходных продуктов, т. е. компонентов топлива. При точном расчете для сложных рабочих тел и топлив необходимо учитывать теплоты сублимации, испарения, растворения и др., т. е. [c.34]

В производстве аммофоса — минерального удобрения, состоящего из смеси моно- и диаммонийфосфатов — [61] при аммонизации фосфорной кислоты выделяется теплота нейтрализации. Эту теплоту используют для испарения аммиака, подогрева аммофосной суспензии до температур, близких к температурам кипения, для испарения части воды, содержавшейся в исходной фосфорной кислоте. Тепловой эффект аммонизации вычисляют по формуле (1,87). Теплота образования Н3РО4 в водном растворе равна сумме теплоты образования ДЯ 298 жидкой ортофосфорной кислоты и интегральной теплоты растворения до соответствующей концентрации раствора. Ниже приведены данные к тепловому балансу упаривания фосфорной кислоты при ее аммонизации [61] [c.235]

Для того чтобы процесс был спонтанным, т. е. чтобы соответствующая константа равновесия была велика (отвечая почти завершению реакции) или составляла около единицы (так чтобы получить удовлетворительный выход продуктов), AG должна иметь либо отрицательное, либо небольшое положительное значение. Для многих реакций при комнатной температуре TAS мало по сравнению с АН, и возможность или невозможность спонтанной реакции определяется величиной изменения теплосодержания. Именно поэтому, например, теплоты образования окислов металлов являются довольно падежной мерой их стабильности. Но большое увеличение энтропии при реакции (положительное Д5) может превышать большое увеличение теплосодержания (положительное АН — эндотермическая реакция) и приводить к отрицательному AG и, следовательно, вызывать спонтанный процесс. Более того, роль второго члена возрастает при повышении температуры. Так, при достаточно высокой температуре все химические соединения разлагаются на составляющие их элементы, несмотря на то что такие процессы обычно эндотермичны. Основная причина этого заключается в том, что такой процесс означает переход от более упорядоченного к менее упорядоченному состоянию AS положительно, и при достаточно высокой температуре TAS становится численно больше, чем АН. Дальнейшими примерами спонтанных процессов, которые являются эндотермическими, но связаны с увеличением неупорядоченности, оказываются также разложение твердого вещества на газообразные продукты, плавление твердого вещества и испарение жидкости. 3 качестве последнего примера можно указать на спонтанное эндотермическое растворение хлористого аммония в воде при растворении сильно упорядоченногс [c.186]

Соединение метилового эфира фосфористой кислоты с бромистоймедью было получено в тех же условиях реакции, что и хлористое соединение. При растворении бромистой меди в фосфористометиловом эфире точно так же выделяется значительное количество теплоты. При растворении бромистой меди в Р(ОСНз)з в пропорции частица на частицу полученный густой бесцветный сироп при охлаждении быстро закристаллизовался. Полученное кристаллическое соединение, подобно хлористому, почти не растворяется в обыкновенном эфире, петролейном эфире и метиловом и этиловом спиртах. В хлороформе растворяется хорошо и кристаллизуется из этого растворителя в виде прекрасно образованных бесцветных таблиц, почти квадратной формы. Кристаллизуясь из хлороформа при быстром испарении растворителя, полученные кристаллы под микроскопом представляются в виде кубиков, сросшихся между собой и напоминающих сростки кристаллов поваренной соли. [c.95]

Рассчитайте теплоту растворения газообразного Zn+ по теплоте обрс-зования водного Zn Ia из элементов, равной 115,3 ккал (выделяется) по теплоте испарения цинка, — 27,4 ккал, и из других величин, которые можно найти в таблицах этой книги. Повторите то же для ZnU (теплота образования водного Znia —-61,4 ккал). Вычислите для сравнения теплоту растворения теоретически. [c.435]

Рассчитайте теплоту растворения газообразного 1п+ + + нз теплоты образования водного In T , 145,4 ккал (выделяется) теплоты испарения индия, 52 ккал, и других величин, которые можно найти в таблицах этой книги. Вычислите для сравнения теплоту растворения теоретически. [c.435]

Теплота образования жидкого HN3 составляет —63,0 ккал/моль (при постоянном давлении). Теплота испарения 7,29 ккал/моль, теплота растворения 9,73 ккал/моль (Gunther, 1935—1936). При электролизе азидных растворов ион N3 разряжается на аноде с выделением азота. Потенциал разрядки иона Ni на гладкой платине составляет 1,18 в при 18° iRiesenfeld, 1935). [c.584]

Алюминий энергично взаимодействует с галогенами, образуя А1Гз. Фторид алюминия — малорастворимое и тугоплавкое вещество, остальные галогениды алюминия хорошо растворимы не только в воде, но и во многих органических растворителях, легкоплавки и летучи. В расплавленном состоянии они неэЛектро-проводны. Они дымят на воздухе вследствие испарения, поглощения паром влаги и образования твердых кристаллогидратов. Растворение галогенидов алюминия в воде сопровождается выделением большого количества теплоты если кусок А1Вгз бросить в воду, то происходит сильный взрыв (ДЯ° растворения [c.341]

В этом уравнении Ут — молярный объем растворителя, а и АЯо — молярная энергия и молярная энтальпия (теплота) испарения до газообразного состояния при нулевом давлении соответственно. Параметр б характеризует количество работы, затрачиваемой на отделение молекул растворителя друг от друга (т. е. на нарушение всех взаимодействий молекул растворителя), без чего невозможно создание полостей, способных вместить молекулы растворенного вещества. Соответственно для растворителей, склонных к самоассоциации и образованию высокоупаря-доченных структур, характерны относительно большие значения б, а в газовой фазе 6=0. Оказалось, что у хорошего растворителя для неэлектролита параметр б, как правило, близок б растворяемого вещества [20, 24, 25] (ом. табл. 3.3, разд. 3.2). [c.29]

Эбуллиоскопическая константа Е (молекулярное повышение температуры кипения) растворителя представляет собой повышение температуры кипения, вызываемое растворением 1 миль недиссоциирующего вещества в 1000 г растворителя, при условии образования идеального раствора. Величина Е может быть определена экспериментально или вычислена из теплоты испарения I растворителя по формуле [c.489]

Теплота растворения газообразного мономерного формальдегида в воде, найденная калориметрически [1], равна 62 кДж/моль. Очевидно, что зто значение представляет собой сумму скрытой теплоты испарения мономера и суммарного теплового эффекта реакций образования полиоксиметиленгидратов и циклических олигомеров формальдегида [c.155]

Ион растворенного вещества окружен сольватной оболочкой, состоящей из ориентированных дипольных молекул, прочно связанных с ионом. К этой оболочке примыкают другие молекулы растворителя, менее ирочно связанные с ионом Сильно сольватированные ионы образуют крупные сольватные комплексы, состоящие из многих слоев молекул растворителя. Поведение молекул растворителя в сольватном комплексе зависит от их расстояния от иона растворенного вещества. Молекулы, расположенные ближе всех к иону, участвуют в тепловом движении вместе с ионом Чем дальше расположена молекула растворителя от иона, тем сильнее проявляется тенденция к независимому движению. В процессе гидратации выделяется тепло, количество которою увеличивается с увеличением валентности иона, а для одновалентных катионов — с уменьшением их радиуса [175]. Оценка теплоты гидратации показывает, что эта теплота играет большую роль в общем энергети-)еском балансе растворения. Для рассмотрения энергетических соотношений процесса растворения представим его состоящим из двух стадий i) стадии испарения кристалла с образованием газообразных ионов и 2) стадии перехода этих ионов в раствор (гидратации). Тогда сможем построить замкнутый термодинамический цикл.- [c.10]

Для определения М. м. нелетучих соед. используют коллигативное св-во их сильно разбавл. р-ров, проявляющееся в том, что работа отделения растворенного компонента. ог р-рителя пропорциональна числу растворенных частиц, не зависит от их природы и описывается законами Рауля. Мерой мольной доли растворенного компонента служат измене ние т-ры, давления или о<5ъема системы по отношению к чистому р-рителю. В криоскопии измеряют понижение т-ры плавления илн замерзания смеси, в эбулиоскопии — повышение т-ры кипения р-ра. Благод я многократному-повторению актов разделения фаз при образовании пузырьков пара в эбулиоскопии (в отличие от Др. методов) разность т-р фазового перехода р-ра и чистого р-рителя можно реГиСт -рировать в течение довольно длит, времени Для определения М. м. использ. также изотермич. перегонку р-рйтел . При этом пробу р-ра исследуемого компонента вносят в ка--меру с насыщ. паром р-рителя (при данной т-ре) пары р-рителя конденсируются, т-ра р-ра повышается и после-уставов -ления равновесия вновь понижается по изменению т-ры судят о кол-ве выделившейся теплоты испарения, к-рая связана с М. м. растворенного в-ва. Эбулиоскопию й изотермич. перегонку иногда наз. паровой осмометрией. [c.349]

С позиций сольватной теории лучше всего объясняются начальные стадии растворения, главная из которых — адсорбция молекул растворителя на поверхности вещества. Адсорбированные молекулы вступают во взаимодействие с поверхностью кристалла, образуя непрочные соединения — сольваты, диффундирующие в раствор. Чтобы это стало возможно, необходимо преодолеть силу взаимного притяжения молекул растворителя, т. е. разорвать связи между ними. На это надо затратить энергию Е, равную теплоте испарения растворителя затратить энергию " на разобщение молекул вещества в его кристаллической решетке. Эти энергетические затраты Е и Е" могут быть компенсированы энергией, выделяющейся при сольватации. Запас энергии свободных молекул вещества и растворителя больше, чем в сольвате, поэтому его образование из свободных молекул вещества и растворителя сопровождается выделением энергии о. Таким образом, растворение вещества должно сопровождаться энергетическим эффектом, равным разности между энергией Е взаимодействия свободных молекул вещества и растворителя и суммой энергий кристаллической решетки вещества Е" и теплотой испарения растворителя Е -. [c.112]