Коэффициенты уравнений температурной зависимости давления паров

Таблица 2. Коэффициенты линейного уравнения температурной зависимости давления насыщенного пара и энтальпия испарения исследованных соединений (р - коэффициент корреляции)

Следствие первого закона Коновалова (иногда это положение называют третьим законом Коновалова) утверждает симбатность в изменениях состава раствора и пара в бинарных системах. Следовательно, в бинарных системах кривые Ух = I (х ) не могут иметь экстремумов. Определенную информацию могут дать сопоставления характеристик фазового равновесия с другими термодинамическими свойствами системы, которые определяют в независимом эксперименте. Так, законы (правила) Вревского позволяют связать направление изменений состава пара при изменении температуры и давления и направление смещения состава азеотропной смеси с величинами теплот испарения компонентов. Для оценки согласованности данных разного характера могут служить уравнения, которые связывают температурную зависимость давления пара с теплотами испарения веществ, температурную зависимость коэффициентов активности с теплотами смешения н т. п. [c.125]

Глава III посвящена термодинамическим и термическим свойствам элементов. В таблицах температур кипения и давления пара элементов при температурах плавления представлены в основном расчетные данные, полученные из экспериментальных уравнений температурной зависимости давления пара, В таблице коэффициентов термического расширения приводятся средние значения коэффициентов для указанных температурных интервалов. Следует отметить, что перевод динамической вязкости в кинематическую и наоборот в большинстве случаев был невозможен из-за отсутствия данных о плотности жидких элементов. В таблицах диффузионных характеристик наряду с параметрами диффузии указаны также использованные в оригинальных работах методы их определения. [c.7]

Все три варианта проверки привели к вполне удовлетворительным результатам. В табл. 60—62 приведены полученные таким образом значения коэффициентов уравнения (XI, 4), позволяющие рассчитывать температурную зависимость давления пара неизученных соединений различных гомологических рядов. [c.354]

Таким образом, в данной работе показана возможность использования уравнений типа Антуана для экстраполяции температурной зависимости давления пара путём экстраполяции коэффициентов А, В, С на давления, отличные от атмосферного. [c.45]

Чтобы осуществить экстраполяцию по параметрам, т. е. определить температуры кипения при низких и высоких давлениях, для этих углеводородов авторы составили уравнения (У.З), коэффициенты которых также помещены в табл. 69. В качестве стандартного вещества был выбран метилциклогексан. Ввиду того, что данные по температурной зависимости давления пара при низких давлениях для всех веществ, перечисленных в табл. 69, отсутствуют, непосредственно воспользоваться уравнением (У.5) невозможно. Поэтому температуры кипения стандартного вещества вычислялись при помощи метода обратного расчета на основании данных по к-гексану [последние вычислены из уравнения (VII.3)]. Это допустимо, поскольку, во-первых, к-гексан является стандартным веществом ряда, сходного с изучаемым, а возможность применения метода обратного вычисления для родственных рядов была проверена нами заранее [И] (см. также, например, рис. 16) во-вторых, хотя при этих расчетах ошибка сравнительно велика ( 0,7°), однако соизмерима с погрешностью опытных данных, так как при низких давлениях последняя значительна (порядка 0,5°). [c.196]

Для расчета температурной зависимости давления пара неизученных аминов (табл. 78) было составлено уравнение вида (1У.З) для экстраполяции по параметрам его коэффициенты приведены в табл. 78. Средняя ошибка интерполяции по этому уравнению в среднем интервале давлений составляет 0,2° средняя погрешность экстраполяции в сторону низких давлений (до Р = 4 мм) 0,4°, в сторону высоких давлений (до Р = 30 атм) 0,6 (для ге = 1, 2, 3). Все эти ошибки также лежат в пределах неточности экспериментальных данных (подробнее см. табл. 79—81), [c.203]

Результаты эффузионных измерений исследованных пероксидов, включая давление насыщенного пара р и давление пара в камере р , представлены в табл. 1. Коэффициенты линейного уравнения температурной зависимости давления насыщенного пара 1п/ = Л + В Т и энтальпии испарения Д Я, средние в исследованных интервалах температур ДГ, приведены в табл. 2. [c.42]

Третья величина молярный объем жидкости при ее давлении пара, может быть найдена несколькими различными способами. Вблизи комнатной температуры плотность жидкости и ее температурный коэффициент обычно довольно хорошо известны. Если критическая температура и плотность известны, то можно воспользоваться следующим уравнением, которое передает довольно точно зависимость плотности от температуры [19] [c.451]

Другой тип прикладных алгоритмов, включаемых в СУБД САПР ХТС,— это алгоритмы оценки параметров. Необходимость в таких алгоритмах обусловливается, во-первых, стремлением к единообразию формы представления физико-химических свойств, а во-вторых, необходимостью обработки экспериментальных данных с целью получения более компактной формы данных. Большинство алгоритмов оценки параметров основывается на методе наименьших квадратов, тем не менее структура самих алгоритмов весьма сильно зависит от характера и свойств выборки данных. Так, например, для оценки коэффициентов полинома степени п, которым аппроксимируются температурные зависимости физикохимических свойств, достаточно решить систему линейных нормальных уравнений. Для оценки коэффициентов уравнения Антуана, описывающего зависимость давления насыщенных паров [c.228]

Из уравнений (И. 59) и (П. 60) видно, что для расчета дифференциальных изменений энтропии и энтальпии необходимо знать зависимость давления пара от температуры при постоянной величине адсорбции Г (определение изостер). По этим зависимостям можно получить необходимые значения температурных коэффициентов для давления пара при данных заполнениях поверхности адсорбента (величинах адсорбции) (рис. И.7). Первый член правой части уравнения (И. 60) выражает дифференциальную теплоту адсорбции [c.43]

Описанный метод может быть применен двояко. Если известно строение данного вещества, то можно найти для него Р — -зависимость. Так, имея данные по температурной зависимости давления насыщенного пара нескольких сходных веществ, можно на основании этих данных определить значения соответствующих коэффициентов уравнения (XI, 45), а с их помощью найти Р — -данные для неизученных сходных веществ. [c.367]

В уравнение температурной зависимости эти параметры не входят, хотя именно они и определяют величину удерживания. Легко проследить взаимосвязь относительных величин давлений паров, объемов удерживания и коэффициентов активности для соседних членов гомологического ряда. 4 Поскольку [c.42]

Сопоставление этих приемов при условии, что коэффициенты активности определяются по давлениям паров, проведено В. П. Белоусовым и А. Г. Морачевским (1964). Проведенный ими анализ уравнения для расчета коэффициента активности, выведенного с учетом отклонения поведения паров от законов идеальных газов, показал, что при расчете АЯ по второму способу поправки на неидеальность могут изменять значение этой величины на 20— 30%. Для вычисления поправок на неидеальность необходимо знать вириальные коэффициенты в уравнении состояния для паров каждого данного компонента и их температурные зависимости. Из-за недостатка необходимых данных второй метод применяется в ограниченном числе случаев. [c.77]

В [102] получены данные о растворимости ВХ в Н-МП, которые можно использовать при расчете технологической аппаратуры. Из изотерм растворимости ВХ в N-MП (рис. 5.2) видно, что давление паров винилхлорида над раствором прямо пропорционально его мольной доле в N-MП, т.е. равновесие подчиняется закону Генри. Для описания температурной зависимости коэффициента Генри (К, кПа/мол. доля) Предложено уравнение [c.151]

Значения В и 5 для обычных газов мало меняются с изменением давления, в случае же паров органических веществ О и 8 часто растут с ростом давления. Зависимости этих коэффициентов от температуры представляют собой обычные экспоненциальные функции следовательно, температурную зависимость для коэффициента проницаемости можно выразить через уравнение Аррениуса в виде [c.471]

Температурные зависимости плотности, мольного объема, коэффициента объемного расширения, поверхностного натяжения, вязкости, давления пара и диэлектрической проницаемости описываются уравнениями, константы которых даны ниже [c.15]

Из табл. 6 и 7 следует, что при низких давлениях термодинамические характеристики фреона-20 определены для газовой и жидкой фаз и на линиях равновесия жидкость — пар, но расхождения между различными группами опытных данных часто заметно превышают оговоренные авторами экспериментальных работ погрешности измерений. Это замечание относится, в частности, к опытным данным о втором вириальном коэффициенте уравнения состояния (рис. 1) и к данным об упругости насыщенного пара. Согласованность опытных данных о теплоемкости насыщенной жидкости хорошая, однако непосредственные измерения выполнены при температурах ниже нормальной точки кипения ( н.т.к=334,3 К). Сравнительный анализ опытных данных об ортобарической плотности показал, что температурная зависимость плотности насыщенной жидкости может быть Достаточно уверенно восстановлена в интервале от тройной [c.25]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Справочник У. Д. Верятина и др. Термодинамические свойства неорганических веществ под редакцией А. П. Зефирова содержит для большого числа веществ значения теплот образования (АЯ , 293), энтропии (Згэз), параметров фазовых переходов, коэффициентов уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости, давления насыщенного пара и изменения энергии Гиббса при реакциях образования (АСг . г), а также термодинамические свойства металлических сплавов. Данные приведены из разных источников. Наряду с этим приводятся характеристики кристаллической структуры веществ. Все величины, зависящие от единиц измерения энергии, выражены параллельно через джоули и термохимические калории. [c.76]

Уравнение (60) в последние годы получило широкое распространение в машинных расчетах ректификации, в связи с чем в распоряжении исследователей и производственников имеются многократно апробированные и отлаженные программы, опыт и т. д. Как видно, в этом уравнении также фигурируют коэффициенты активности компонентов. Поскольку, как указывалось выше, вопрос о давлении паров формальдегида как компонента в чистом виде в настоящее время, до некоторой степени является открытым, в работе [301] предлагают находить необходимые для расчета параметры уравнения Ренона — Праусница в два этапа. На первом этапе из экспериментальных данных о фазовом равновесии системы находятся константы Л, В и С в уравнении Антуана, описывающего температурную зависимость давления паров некоторого гипотетического состояния формальдегида в чистом виде, но с учетом взаимодействия с водой . Полученное выражение имеет вид [c.145]

Данные по температурной зависимости давления пара бензойной кислоты, полученные методами Кнудсена (при различных i/otb) и Лэнгмюра, позволяют оценить коэффициент а для бензойной кислоты, используя приведенные выше способы его расчета. По уравнениям (26), (27) и (39) получены значения коэффициента а, равные 0,054 0,015 и 0,0026 соответственно. Как видно из приведенных данных, коэффициенты конденсации, рассчитанные различными методами, значительно отличаются друг от друга [c.86]

Исследована температурная зависимость давления пара пяти гликолей этилен гликоля, триметиленгликоля, тетраметиленгликоля, а -метилтриметиленгликоля, ди этиленгликоля. Измерения проводили в спаренных эбулиометрах оравиительным ме тодом. Для каждого гликоля рассчитаны коэффициенты уравнений Антуана, Ранки на, Крейга. Уравнение Крейга лучще других аппроксимирует данные по зависимо сти P=f (Г) для гликолей в исследованном интервале feMneparyp. Рассчитаны эн тальпии парообразования при нормальных температурах кипения. Табл. 4. Библ 18 назв. [c.95]

Если давление постоянно, необходимо знать, как влияет изменение температуры на коэффициенты активности, или же можно принять, что включенная в уравнения NRTL или UNIQUA , или Цубоки — Катаямы — Вильсона температурная поправка корректна. Зависимость давления паров от температуры также должна быть известна, например, должна отвечать уравнению Антуана. Соответствующая методика расчета равновесия систем при постоянном давлении включает следующие этапы. [c.393]

Постоянный член содержит величины, относящиеся к параметрам колонки, — молярный объем растворителя при 0°, газовую постоянную Я и коэффициент растворимости а вещества в данном растворителе. Если в величину v внесена поправка на перепад давления на колонке (Джемс и Мартин [1, 2]), что, строго говоря, необходимо для сравнения данных, то v можно заменить на v . Если же, однако, перепад давления остается постоянным, то для этих целей можно продолжать пользоваться величиной v. Если вместо Ig р подставить обычное уравнение для упругости пара, то можно получить зависимость между логарифмом удерживаемого объема и обратной температурой, как это было показано Литлвудом, Филлипсом и Прайсом [5], Хорром и Пернеллом [3, 4] и указано Бредфордом, Харвеем и Чолклеем [6], Применение этих зависимостей, естественно, ограничено допущениями, сделанными при их выводе, однако опыт показывает, что они выполняются в очень широком температурном интервале. Так, например, на рис. 1—5 показано, что линейная зависимость часто простирается вплоть до давлений в несколько атмосфер. [c.241]

При увеличении температурного напора (или удельного теплового потока) наступает режим развитого пузырькового кипения (область ВС — рис. 208), при котором интенсивность теплоотдачи определяется процессом парообразования, т. е. конвекцией жидкости вследствие роста и движения пузырьков пара. Величина коэффициента теплоотдачи здесь зависит от температурного напора (или удельного теплового потока), физических свойств жидкости, давления. Найдены обобщенные зависимости, характеризующие теплоотдачу при кипении жидкостей в большом объеме [75, 78, 79]. Ниже приводится формула, полученная с помощью критериального уравнения, предложенного Г. Н. Кружилиным [c.426]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]