природе масс-спектры

ПРИРОДА МАСС-СПЕКТРА, СОЗДАВАЕМОГО ИСКРОВЫМ ИОН[НЫМ ИСТОЧНИКОМ [c.144]

На качестве масс-спектра сказываются некоторые рабочие характеристики прибора, которые необходимо постоянно контролировать и менять в зависимости от природы образца и условий съемки. К ним относятся 1) разрешение прибора, 2) уровень фоновых сигналов, 3) усиление и скорость развертки спектра, 4) стабильность веш,ества в системе напуска. [c.174]

Общий вид масс-спектра дает некоторые сведения о природе неизвестного вещества. Если интенсивные пики группируются в области малых массовых чисел, а пики тяжелых ионов невелики, то соединение, скорее всего, является алифатическим с функциональными группами, не содержащими других углеводородных радикалов (спирты, карбоновые кислоты, первичные амины, диолы и др.). Присутствие в спектре наряду с пиками глубоких осколочных ионов отдельных интенсивных пиков в средней и близкой к слабому пику М+-областях спектра может указывать на наличие циклов, гетероатомов или функциональных групп, связанных с несколькими углеводородными радикалами (нафтены, вторичные и третичные амины, ацетали, кетали, эфиры карбоновых и дикарбоновых кислот и т. д.). Высокая интенсивность пиков молекулярных ионов и отсутствие заметных пиков в области малых массовых чисел характерны для ароматических и полициклических соеди нений. [c.180]

Молекулярную массу затем рассчитывают, подставляя целую часть вычисленного значения zi в уравнение 9.4-26. Существуют более точные компьютерные алгоритмы, которые преобразовывают полученный масс-спектр в спектр, состоящий из одного пика, соответствующего молекулярной массе белка. Определение молекулярной массы белка важно само по себе, например вследствие того, что молекулярная масса может легко указать на природу рекомбинантного продукта. [c.308]

Возможность описания спектров различной природы фурье-ИК, комбинационного рассеяния, УФ-видимых, рентгеновских, ЯМР, масс-спектров. [c.579]

На вид масс-спектра может оказать заметное влияние и температура в ионизационной камере. Не все молекулы, попавшие в ионный источник, сразу же ионизуются. При большой длине свободного пробега нейтральные молекулы могут многократно сталкиваться с горячими стенками камеры, приобретая до ионизации (дополнительно к уже полученной энергии) большой избыток термической энергии, что приводит к усилению фрагментации. При этом решающее значение имеет природа молекул изучаемого вещества. Характер масс-спектров высокостабильных соединений, например ароматических, практически не зависит от температуры. В случае термически малостабильных алифатических соединений при повышении температуры в ионном источнике от 150 до 250 °С их фрагментация протекает более интенсивно. [c.90]

В гл. 6 отмечалось, что из четырех галогенов фтор и иод являются практически моноизотопными, а хлор и бром существуют в виде двух стабильных изотопов в соотношении з С з С = 3 1 и Вг >Вг =1 1. Поэтому все ионы, содержащие хлор и бром, проявляются в масс-спектре в виде мультиплета из двух и более пиков, различающихся на две массовые единицы. В этом мультиплете пик с наименьшим массовым числом х отвечает ионам, содержащим изотопы С1 или Br. Относительная высота пиков ионов с массовыми числами дс, х + 2, х + Л и т.д. зависит от природы и числа атомов галогенов (см. рис. 6.1). С помощью расчетов, а также по виду мультиплетов (приведены в гл. 6) можно легко определить природу и количество атомов хлора и брома, содержащихся в молекуле или фрагментном ионе. [c.125]

Спирты. Масс-спектры спиртов, полученные под действием ЭУ, часто не содержат пиков М , причем они могут быть приняты за спектры олефинов. Для идентификации спирты часто подвергают ХИ, используя реакции окисления или этерифи-кации. Масс-спектры карбонильных соединений, образующихся при окислении спиртов, позволяют определить молекулярную массу, положение гидроксильной группы исходного спирта и природу заместителей в а, а-положениях. [c.182]

Масс-спектрометрический метод позволяет установить природу многих элементов, входящих в состав изучаемого соединения. Усовершенствование метода возможно осуществить двумя путями. Во-первых, исследования масс-спектров могут охватить пики изотопов, которые, как указывалось выше, сопутствуют исходному молекулярному иону и интенсивность которых находится в опреде- [c.10]

Сера в природе существует в виде основного изотопа 25 (95%) и изотопа 245 (4,2%), распространенность которого довольно высока. Поэтому в масс-спектрах серосодержащих соединений в молекулярной области наряду с основным пиком М+ присутствуют пики М+1 и М+2, причем высота последнего близка к высоте пика М+1 и может сравняться с ним или даже стать выше по мере накопления 5-атомов в молекуле. Близкий изотопный профиль пиков молекулярных ионов наблюдается также в случае кремнийсодержащих соединений и может привести к неопределенности при установлении состава соединений. [c.98]

Скелетные перегруппировки обусловливают наиболее характеристические пики в масс-спектрах эфиров р-фенилглицидных кислот [51]. Независимо от природы радикала К такие эфиры [c.251]

Собственно химическая история этих структур началась в середине 1980-х годов с весьма далекой (в прямом и переносном смысле слова) проблемы трактовки абсорбционных и эмиссионных спектров межзвездной материи, в которой заподозрили наличие углеродсодержащих частиц неизвестной природы. В попытке разрешить загадку бьши предприняты модельные эксперименты по лазерному испарению графита, поскольку такие условия предполагались более или менее подобными существующим в межзвездном пространстве. Первоначальные эксперименты [12а] показали, что при этом образуется широкий почти случайный набор углеродных кластеров состава Сд в пределах и = 1 — 190, причем в интервале 20 < и < 90 обнаруживались только кластеры с четным и, т. е. состава С2 (10 < /л < 45) (рис. 4.3, кривая С). Эти результаты были интерпретированы как свидетельство образования линейных кластеров (—С=С-) , родственньос ранее обнаруженной новой форме углерода, карбину. Через год, в 1985 г., эти эксперименты повторили, используя несколько модифицированную технику, улучшающую условия образования кластеров из первичных углеродных фрагментов. Результаты были ошеломляющими вместо более или менее случайного распределения кластеров, о чем сообщалось ранее [12а], здесь масс-спектр продуктов свидетельствовал о появлении кластера Сбо> интенсивность пика которого превосходила интенсивность пиков соседних кластеров примерно в 40 раз (рис. 4.3, кривая А) [12Ь]. [c.395]

Наличие в масс-спектрах сателлитных пиков, обусловленных различной распространенностью изотопов в природе, характерно и для молекулярных, кластерных и осколочных ионов других типов. Пики сателлитных ионов присутствуют и в масс-спектрах соединений, молекулы которых содержат элементы, существующие в природе в виде одного доминирующего изотопа. Необходимо отметить, что в масс-спектрах соединений, содержащих полиизотопные элементы, присутствуют весьма характерные мультиплеты пиков, которые позволяют определить природу и количество таких элементов в молекуле. [c.58]

Как отмечалось выше при рассмотрении типов ионов, соединения, содержащие элементы I группы, а также моноизотопные элементы, характеризуются наличием в масс-спектрах малоинтенсивных сателлитных пиков, например пиков ионов М + 1 и М + 2 наряду с более интенсивными пиками ионов М . Появление таких стеллитных пиков связано прежде всего с присутствием в природе изотопа (распространенность 1,08%). По мере увеличения количества атомов углерода в молекуле вероятность появления в ней одного, двух и даже трех атомов возрастает. Например, для соединения с 10 углеродными атомами интенсивности пиков М , М + 1,М + 2иМ + 3 соотносятся как 100 10 0,45 0,01. [c.71]

Амиды ароматических и гетероароматических кислот АгСОККК (К и К = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М и часто пики ионов [М-Н]. Основной распад молекулярных ионов независимо от природы радикалов Аг, К и К обусловлен образованием аройльных ионов, которые далее теряют молекулу СО [c.158]

Установление структуры органических соединений по масс-спектрам включает определение молекулярной массы, природы и количества функциональных групп, строения скелета молекулы и по возможности пространственного строения. Если эти сведения не удается получить при прямом масс-спектрометри-ческом исследовании, то проводят химическую модификацию образца и последующий анализ масс-спектров модифицированных продуктов. Химическое модифицирование может состоять а) в получении соединения, имеющего интенсивный пик М " б) в целенаправленной трансформации функциональных групп путем их защиты или других химических превращений в) в получении соединения, имеющего более характеристический масс-спектр, который легче интерпретировать на основе общих и специфических закономерностей фрагментации г) в получении гомологов или аналогов (в частности, дейтероаналогов) с последующим исследованием сдвига характеристических ионов при переходе от исходного соединения к модифицированному и др. [c.179]

В начале данного обзора было установлено соответствие известных особенностей строения исследуемых соединений наличию некоторых осколочных ионов в масс-спектрах. Делаются попытки произвести обратную корреляцию, хотя это сопряжено с многочисленными трудностями, особенно в связи с наличием перегруппированных ионов и сложностью установления природы нейтральных осколков. Эта область масс-спектрометрии сравнительно мало изучена, но за последнее время достигнуты выдающиеся успехи в установле-лии строения некоторых соединений по их масс-спектрам. [c.48]

Метод масс-спектрометрии позволяет решать весьма сложные структурные задачи органической химии, например, такие, как определение последовательности расположения аминокислот в полипептидах, установление строения производных моносахаридов, дисахаридов и олигосахаров. В масс-спектрах производных углеводородов, содержащих атомы Вг (79 и 81), хлора (35 и 37), серы (32 и 34), следует учитывать наличие изотопноразличимых положительно заряженных фрагментов. Частицам, имеющим идентичное строение, но содержащим изотопные атомы, соответствуют близлежащие пики определенной интенсивности. Во многих случаях соотношения пиков изотопов того или иного атома в молекуле помогают легче решить вопрос о ее строении. Представления о структуре получают, анализируя пути фрагментации, т. е. изучая число, интенсивность пиков и природу их возникновения. В табл. 4.1 приведены данные о типичных осколках различных классов соединений и их массовых числах. [c.104]

Масс-спектры монофункциональных соединений (шредеяя-ются, во-первых, типом углеродного скелета (наличием или отсутствием разветвлений, ароматичностью или ее отсутствием и т. д.) и, во-вторых, природой функциональной гр)гппы. Характер масс-спектра соединений с двумя функциональными группами прогаозировать трудно, поскольку он определяется относительной эфс ктивностью функциональных ipynn при направлении фрагментации по тому или иному пути. [c.197]

Поведение солей трифенилпирилия (142) в условиях масс-спектрометрирования зависит от природы аниона [142]. В масс-спектрах иодида и бромида не обнаружено пика М+ , соответствующего аддукту между катионами и анионом, а максимальный по массе ион отвечает катиону. Таким образом, в этих двух случаях трифенилпирилиевые катионы до испарения восстанавливаются с образованием свободных радикалов. Подобная же картина в основном наблюдается и для борфтората. Однако в его масс-спектре встречаются пики (гь 5%) с массовым числом, равным сумме масс катиона и атома фтора. Перхлорат-анион не обладает восстанавливающим свойством. Температура испарения соответствующей соли гораздо выще ( 50 °С), чем остальных, и спектр получается малоинтенсивным. В нем нет пика, обусловленного катионом трифенилпирилия, но есть два интенсивных пика, по массовому числу на и 14 единиц больше, чем массовое число катиона. [c.98]

Известно, что фтор и иод являются практически моноизотоп-яыми, тогда как хлор и бром существуют в виде двух стабильных изотопов, распространенных в природе в соотношении - С1 С1 3 1 и Br Brяil 1. Поэтому все ионы, содержащие наряду с обычными элементами (С, Н, Н, О, 5) хлор и бром, проявляются в масс-спектре в виде двух и более пиков, различающихся иа две массовые единицы. Пик в мультиплете с наименьшим массовым числом отвечает ионам, содержащим обычные элементы, а также изотопы С1 или Вг. Относительная высота пнков с массовым числом п, п- -2, п+4 и т. д. определяется природой и числом атомов данных галогенов, содержащихся в ионе (рис. 7). [c.116]

Кроме пиков ионов [М—Х]+ и [М—НХ]+", в масс-спектрах моногалоидалканов наблюдаются пики и других интенсивных углеводородных фрагментов состава [ H2 -i]+, [С Н2 ]+ и. [ H2n-i]+ в основном при п=3, 4, 5. Влияние природы галогена на характер фрагментации можно проследить при сравнении масс-спектров 1-н-гептилгалогенидов (рис. 8) [43]. [c.118]

В случае би- и полициклических спиртов дегидратация М+ является, очевидно, единственным характеристичным процессом, который позволяет устанавливать присутствие ОН-группы в молекуле. Пики ионов [М—Н20] + в масс-спектрах этих соединений бывают интенсивными (часто максимальными). Остальные пики в спектрах обусловлены распадом как М+ , так и ионов [М—Н20] + в результате элиминирования других заместителей и расщепления циклов. Однако следует заметить, что в общем случае масс-спектры полициклических спиртов малоинформативны для определения как положения ОН-груп-пы, так и природы скелета. Например, масс-спектры а- (10а) и (3-декалолов (Юб) содержат максимальные пики ионов [М—Н20] + " и идентичные наборы пиков, типичных для моноциклических спиртов, а также насыщенных и ненасыщенных декалинов [295]. [c.169]

Разительные отличия в характере фрагментации наблюдаются между 1- (15а) и 2-тетралолами (156) [299]. Общей для них является лишь очень легкая дегидратация М+ , которая в случае (15а) протекает в результате высокостереоспецифиче-ского 1,4-элиминирования, а в случае (156) — 1,3-элиминирования. Основные различия в масс-спектрах этих двух спиртов обусловлены различной природой элиминирующихся частиц в процессе распада типа В-1 [c.171]

В масс-спектрах несимметричных диариловых эфиров можно наблюдать пики обоих арильных и арилокси-катионов, интенсивность которых зависит от природы заместителей в кольце. В ряду толилфениловых эфиров у орго-изомера отмечается некоторая особенность в распаде, обусловленная орго-эффек-том . Так, для него характерно образование довольно интенснв-иых ионов с mjz 106 и 78, пики которых незначительны в спектрах других изомеров [c.186]

В зависимости от природы исходных спиртов масс-спектры их триметилсилиловых эфиров могут содержать пики М+ разной интенсивности, прпчем в случае эфиров алифатических спиртов они обычно очень малоинтенсивны. Однако масс-спектры всегда содержат значительные пики ионов [М—СНз]+ (к), которые даже при отсутствии пиков М+ позволяют определить молекулярную массу спирта. В основном ион (к) образуется за счет выброса СНз-радикала от атома кремния [c.193]

В случае флаванонов (62) простая рс1родиеновая реакция, а также сопряженная с миграцией Н-атома сопровождаются локализацией заряда на обеих частях молекулы. Стабильность возникающих фрагментов зависит от природы и расположения заместителей в ароматических ядрах. В масс-спектрах флаванонов (62) заметную интенсивность могут иметь пики ионов [М—Аг]+ [51]. [c.218]

Амиды ароматических кислот типа АгСОЫРК (Р и Р = Н, алкил) содержат в масс-спектрах значительные пики М+ и часто пики ионов [М—Н]+. Молекулярные ионы независимо от природы радикалов Аг, Р и Р претерпевают основное направ- [c.256]

Указанные общие направления фрагментации пептидов могут затушевываться или дополняться частными, зависящими от природы аминокислот, входящих в исследуемые пептиды. Например, наличие в составе пептида моноаминодикарбоновых кислот приводит к появлению в масс-спектре пиков ионов [(в)—А1кОН]+ и [(г)—А1кОН]+ [505]. При исследовании серосодержащих пептидов полезным оказалось их десульфирование или исчерпывающее Ы-метилирование. [c.291]

В 1912 г. Дж. Дж. Томсон с помощью масс-спектро-метра обнаружил, что недавно открытый газ неон после облучения электронами дает два вида газообразных катионов один с атомной массой около 20, второй — около 22. Такие атомы с разной массой, но занимающие одно место в Периодической системе, были названы изотопами (от греческих слов iso — такой же и topos — место). Позже выяснилось, что все известные элементы имеют два или более изотопов. В некоторых случаях, например, у А1 и Аи, в природе встречается лишь один изотоп, а остальные изотопы неустойчивы и могут быть получены только искусственным путем. Наибольшее число устойчивых изотопов (десять) у олова. Открытие изотопов позволило решить сразу две проблемы выбрать шкалу [c.105]

Наряду с диапазоном масс и разрешающей способностью важной харак теристикои масс анализатора является чувствительность В режиме селектив ного детектирования отдельных ионов квадрупольные и магнитные масс спек трометры достигают предельной чувствительности в несколько пикограмл-ов на мкл образца введенного в газовый хроматограф При регистрации полного масс спектра предел обнаружения составляет несколько сот пикограммов в зависимости от природы образца [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология