; ;

Амперометрическое титрование иодидом калия

Рис. 10.12. Амперометрическое титрование мышьяковой кислоты иодидом калия

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

Для амперометрического титрования серебра применяются два метода титрования иодидом калия — катодный - , основанный на восстановлении ионов серебра (кривая имеет форму а), и анод-ный основанный на окислении избыточных иодид-ионов (кривая формы б). [c.298]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

Примечание. Для других амперометрических титрований рекомендуется использовать следующие водные растворы а) сульфата свиица и дихромата калия, б) хлорида натрия (или хлорида калия) и нитрата серебра, в) арсената натрия и иодида калия и др. (см. рис. 42). Состав фона и условия титрования ионов найти в справочнике. [c.216]

Наконец, возможны и такие случаи амперометрического титрования, при которых измеряется диффузионный ток не определяемого иона и не иона, находящегося в титрующем растворе, а ток продукта химической реакции, протекающей между ними. Например, при титровании мышьяка (V) раствором иодида калия в определенных условиях возможно только восстановление свободного иода, образующегося при взаимодействии мышьяка и иодида калия по реакции [c.17]

Работа 32. Амперометрическое титрование иода и иодида калия при совместном присутствии [c.121]

Амперометрическое определение палладия(II) основано главным образом на реакции осаждения. Реагентов для этой цели предложено очень много. Один из самых простых и доступных методов — осаждение палладия(II) иодидом калия [1], с которым палладий (II) так же, как и серебро, дает осадок, практически нерастворимый в воде, но сильно отличающийся по растворимости в аммиаке константы устойчивости аммиачных комплексов палладия (II) и серебра(I) различаются больше чем на 20 порядков. Отсюда следует, что из аммиачной среды в осадок будет выпадать только иодид серебра, а палладий останется в растворе. Золото (III) не может мешать при этом титровании, равно как не мещают ему и ионы цветных металлов, даже в 100—1000-кратном избытке (см. описание иодидного метода определения серебра в разд. Серебро ). [c.228]

На рис. 45 цифрой 4 показана соединительная склянка, расположенная между исследуемым раствором и электродом сравнения. На первый взгляд может показаться, что введение такой склянки делает установку недостаточно компактной и что удобнее пользоваться, например, Н-образными сосудами, рекомендованными для полярографических определений в одном колене такого сосуда находится исследуемый раствор, в другом — непосредственно электрод сравнения, а горизонтальная соединительная трубка заполняется агаровым гелем или перегораживается перегородкой из пористого стекла. От подобных конструкций следует безоговорочно отказаться непосредственное соединение обоих растворов, даже через агаровый гель, недопустимо, так как приводит к их быстрому загрязнению и делает невозможным определение таких ионов, которые могут реагировать с ионами электрода сравнения, т. е. с хлорид-ионами при каломельных полуэлементах или хлорид- и иодид-ионами при меркур-иодидных электродах сравнения. Между тем амперометрическое титрование часто применяется для определения именно таких элементов — серебра, свинца, таллия, железа (П1), перманганата и т. д. Поэтому применение промежуточного сосуда, заполненного раствором индифферентной соли (лучше всего нитратом калия или аммония), совершенно необходимо. [c.140]

Если мы изобразим ток, соответствующий каждой добавленной порции титранта вблизи точки эквивалентности, относительно объема раствора иодида калия, получим кривую, представленную на правой части рис. 13-9а. При условии, что титрант представляет собой довольно концентрированный раствор (для того чтобы было возможным пренебречь разбавлением), амперометрическая кривая титрования состоит из двух прямолинейных участков (каждый по обе стороны от точки эквивалентности), которые можно экстраполировать до точки пересечения для обнаружения точки эквивалентности. Поскольку реакция между таллием (I) и иодидом идет не до конца, то кривая закруглена в непосредственной близости от точки эквивалентности. По этой причине обычно отбрасывают экспериментальные результаты, близкие к точке эквивалентности. [c.463]

В слабокислой среде в присутствии комплексона только серебро и одновалентный таллий осаждаются иодидом калия, так как остальные катионы, как, например, свинец, висмут и медь, прочно связаны в комплекс и с иодидом не реагируют. В нейтральной среде серебро образует комплексное соединение Ag2Y , как было установлено амперометрическим титрованием его комплексоном Н14], и не осаждается иодидом. 1одробным исследованием этой реакции показано, что только в нейтральной среде можно потенциометрически определить серебро -при помощи серебряного индикаторного электрода. В кислых растворах, в которых происходит выделение иодида серебра, результаты всегда получаются пониженными. Авторы рекомендуют следующий ход определения. К раствору, содержащему не менее 1 мг серебра, прибавляют требуемое количество комплексона и 5 капель бромтимолового синего. После нейтрализации 0,2 н. раствором едкого натра (сине-зеленая окраска) раствор разбавляют до 50—100 мл и титруют с применением серебряного электрода 0,1 н. раствором иодида калия из микробюретки с делениями на 0,05 мл. Присутствующий в небольшом избытке комплексон на определение не влияет. Таким путем можно определить серебро в присутствии свинца, меди, висмута, кадмия даже и тогда, когда они присутствуют в 300-кратном избытке. Пятивалентный мышьяк и трехвалентная сурьма (связанные в растворе винной кислотой), не влияют на определение. Определению не мешает также таллий, если присутствует в не слишком большом количестве (Ag Т1=1 10). Присутствие двухвалентной ртути и катионов группы бария делает определение невозможным. Согласно авторам, метод можно с хорошими результатами применять для анализа различных сплавов с серебром. После их растворения в азотной кислоте к раствору прибавляют комплексон и винную кислоту (в присутствии сурьмы), нейтрализуют едким натром и титруют описанным способом. Аналогично поступают при анализе [c.139]

О зависимости хода кривых амперометрического титрования ртути иодидом калия от Потенциала индикаторного электрода.— Завод, лабор., 1962, 28, № 8, 908-910. Библиогр, 8 назв. [c.49]

На рис. 10.12 приведена кривая амперометрического титрования по диффузионному току, обусловленному концентрацией образовавшегося продукта реакции титрования. Этот случай реализуется, например, при титровании мышьяковой кислоты иодидом калия [c.233]

Хорошие результаты при иодометрическом определении меди могут быть получены, если для окончания анализа применить амперометрическое титрование. Свободный иод, выделяющийся при взаимодействии ионов меди с иод-ионом в кислом растворе, восстанавливается на вращающемся платиновом микроэлектроде и может быть оттитрован раствором тиосульфата натрия. Определению в природных объектах не мешают цинк, свинец, серебро и другие сопутствующие элементы, так как многие из них либо вообще не реагируют с иодидом калия, либо образуют малорастворимые иодиды. Как и при обычном титровании, мешает железо (III), так как оно является окислителем по отношению к иодиду калия. [c.244]

Амперометрическое титрование платины до самых последних лет было практически не разработано, несмотря на то, что платина (IV) и платина (II) способны вступать в реакции окисления — восстановления с различными реагентами. В 70-х годах появились работы, в которых описаны методы определения платины, основанные именно на этой реакции восстановление платины(IV) иодидом калия [1] и тиокарбамидом [2—4], окисление платины (II) сульфатом церия (IV) [5, 6] и перманганатом [7]. Показана также возможность определения платины(II) по методу комплексообразования при помощи тиокарбамида [4]. [c.233]

Сонгина О. А., Войлошникова А. П. и Козловский М. Т. Амперометрическое титрование, Сообщ, 1, [Определение серебра йодидом калия. Взаимодействие иодида калия со свинцом, висмутом, таллием, ртутью], Изв, АН КазССР, 1949, № 71, Серия хим,, вып, 3, с, 8 —101. Резюме на казах, яз. Би т. с. 100, 5597 [c.215]

Разработан метод определения рутения (IV) по его каталитическому действию на реакцию окисления иодида калия перекисью водорода [3, 4]. Амперометрического титрования как такового нет, измеряют ток восстановления выделяющегося иода (так же, как при каталитическом определении осмия, см. выше). Потенциал платинового индикаторного электрода +0,3 В (Нас. КЭ), фон — ацетатный буферный раствор, pH = 5,4. Определяемые концентрации рутения —5-10 — 4-10-2 моль/л. Минимальная концентрация рутения, определяемая этим методом, на два порядка ниже, чем при спектрофотометрической регистрации. [c.243]

Примером амперометрического титрования такого типа может служить титрование иодида калия раствором AgNOa при потенциале 0,45 в с вращающимся платиновым микроэлектродом [32]. Серебро определяется с большой точностью даже в присутствии значительных количеств Си, Bi и Sb. [c.131]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Известш>1 и другие варианты полярографических методик [1053]. Амперометрическое титрование серебра иодидом калия позволяет определять 0,02—0,03 мг серебра ъ л цианистого производственного раствора [112]. [c.191]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Остаточный хлор в пробах сточных вод не может быть надежно определен с помощью методики OTA из-за наличия органических соединений. Большую точность обеспечивает применение иодометрического метода. В пробу сточной воды добавляют замеренный объем стандартного раствора окиси фениларсина или тиосульфата, избыточное количество иодида калия и ацетат-буферный раствор (для поддержания значений рП в пределах 3,5—4,2). Остаточный хлор окисляет эквивалентное количество иодида в свободный иод, который в свою очередь немедленно превращается в иодид при взаимодействии с восстанавливающим агентом. Количество оставшейся окиси фениларсина определяют затем путем титрования стандартным йодным раствором. Таким образом, удается исключить контакт свободного иода со сточной водой. Конечную точку титрования определяют с помощью крахмала, дающего синюю окраску в присутствии свободного иода. Другой, более точный способ фиксации конечной точки включает в себя использование амперометрического титрования (рис. 2.14) с регистрацией изменения электропроводности титруемого раствора. Отклонение стрелки регистрирует присутствие свободного иода и конечную точку титрования. Этот прибор может применяться для измерения содерл<ания свободного остаточного хлора или для дифференцированного определения монохлораминовой и ди.хлора.миновой фракций связанного остаточного хлора. [c.37]

Паркс и Ликен предложили амперометрический метод определения серебра в смазочных маслах. Метод заключается в титровании серебра в аммиачном растворе иодидом калия с вращающимся платиновым электродом при —0,23 в (нас. к. э.). Этот метод основан на работе Лайтинена и др. , показавших возможность точного амперометрического определег ния иона иода в аммиачном растворе в присутствии ионов брома и хлора при титровании нитратом серебра. [c.523]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Халилова В. X. Амперометрическое титрование висмута иодидом калия в присутствии пирамидона,— Ж. аналит. хим., 1957, [c.46]

В настоящее время разработка амперометрических методов определения золота продолжается в трех направлениях использование окислительно-восстановительного взаимодействия золота (П1) с различными восстановителями, образование растворимых комплексных соединений золота и осаждение золота (И1) се-русодержащими органическими реагентами. Для титрования по методу восстановления золота(П1) применяют следующие вещества иодид калия [4], сульфат гидразина [5], ферроцианид [6, [c.155]

Для амперометрического определения хрома до-недавнего времени использовали только восстановление хрома (VI) тем или иным восстановителем. В настоящее время разработано несколько методов определения хрома в форме хром (III), а именно титрование раствором ЭДТА [1, 2] и диаминциклогексантетрауксусной кислотой [3], а также прямое окисление хрома(1П) перманганатом в аммиачно-ацетатном растворе [4]. Для определения хрома (III) в материалах, содержащих одновременно хром(VI), рекомендовано окислять хром (III) избытком гипохлорита натрия, обладающего высоким окислительным потенциалом ( ° = 4-1,63 В) при рН = 3— 6 и титровать избыток гипохлорита в гидрокарбонатной среде раствором. иодида калия [5]. В хроматных растворах, содержащих хром(III), также титруют его в сильно щелочном растворе при нагревании до 50°С раствором феррицианида калия [б]. [c.290]

Иодометрия. Рапапорт определял барбитураты, действуя на них хлористым иодом с последующим добавлением иодата калия и титрованием выделившегося иода тиосульфатом натрия. Генгринович с сотр. определяли антипирин амперометрическим титрованием 0,01 н. или 0,001 и. раствором хлористого иода в 0,4 н. соляной кислоте, пользуясь вращающимся платиновым катодом. Точность анализа указывается 0,1—0,5%. Алкалоиды определяли также с помощью иодида висмута(1П) иодидасурьмы(1П) [c.260]

Для определения Си применяют метод замещения, основанный на восстановлении Си иодидом калия 2Си Ч4Г 2 uU + l2 с последующим амперометрическим титрованием выделившегося в результате реакции иода раствором тиосульфата натрия [c.283]

Rh не мешают определению осмия [1]. Вторая работа посвящена амперометрическому определению осмия(VIII) без титрования измеряют ток, обусловленный появлением иода при реакции окисления иодида перекисью водорода, катализируемой осмием (VIII). Фон — ацетатный буферный раствор с рН=3—3,5. Потенциал платинового электрода устанавливают 0,2—0,3 В (Нас. КЭ). Можно определять 10 мкг/мл осмия(VIII), рутений(IV) мешает, если содержание его больше чем в 10 раз превышает содержание осмия [2]. Возможно также определение осмия по его каталитическому эффекту на реакцию бромата калия с мышьяком (III) [3]. [c.228]