Бромиды алкилгалогенидов

Сущность метода заключается в расщеплении алкилгалогенидов щелочью (омылении), отделении от бензина образовавщихся бромида и хлорида металла с последующим количественным определением ионов брома и хлора с помощью потенциометрического титрования 0,02 н. раствором нитрата серебра. [c.392]

При этом реагент Y, обладающий основными свойствами, атакует молекулу алкилгалогенида, находящуюся и более энергетически выгодной заторможенной конформации, со стороны, противоположной вытесняемому бромид-иону. [c.107]

Казалось бы, этому противоречит тот факт, что раствор эквимольной смеси алкилгалогенида и галогенида алюминия в инертных растворителях не проводит электрический ток. Однако о том, что взаимодействие алкилгалогенида с катализатором не останавливается на стадии образования поляризованного состояния (70), а приводит к ионной паре (71), свидетельствует, во-первых, тот факт, что н-пропилбромид при действии на него бромида алюминия в S2 быстро изомеризуется в изо-пропилбромид, и, во-вторых, то, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидами в преобладающих количествах образуются изопропил- и етор-бутилбензолы, а при алкилировании бензола изобутилхлоридом образуется исключительно трег-бутилбензол [c.380]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Скорость взаимодействия алкилгалогенидов в реакции (Г. 7.170) падает от иодида к хлориду. Однако хлориды дают лучшие выходы, чем бромиды и иодиды. Из числа ароматических галоген-производных реагируют обычно только бромиды и иодиды. [c.194]

Реакционная способность алкилгалогенидов падает от иод- к хлоропроизводным, но практически лучшие результаты дают бромиды, так как они активнее хлоридов и в отличие от иодидов при температуре -33 °С образуют лишь несущественное количество аминов - продуктов побочной реакции аммонолиза. Нужно, однако, иметь в виду, что непрореагировавшие бромиды, как и хлориды, трудно отделяются от продуктов реакции, и для очистки полученных алкинов нередко необходимо применять фракционирование на эффективных колонках. Скорость реакции также быстро падает с ростом молекулярной массы бромида, возможно, из-за понижения его растворимости в жидком аммиаке. Иногда эту трудность удается преодолеть, повышая температуру реакции до комнатной (проведение реакции в автоклаве) или используя сорастворитель (часто ТГФ, ГМФА или ДМСО) [c.189]

Реакционная способность алкилгалогенида при взаимодействии с литием уменьшается в ряду RI > RBr > R l, при этом алкилгалогениды более реакционноспособны, чем арилгалогениды. Чаще всего литийорганические соединения получают из хлоридов или бромидов, так как иодиды имеют тенденцию давать больше продуктов сочетания (по типу реакции Вюрца) [c.226]

Несмотря на то что иодиды образуют реактивы Гриньяра быстрее, чем бромиды, а бромиды быстрее, чем хлориды, разница в реакционной способности алкилгалогенидов не столь велика, чтобы это позволило проводить селективно реакции по одному галогену по сравнению с другим. [c.396]

Реакция. Получение эфиров фенолов реакцией с алкилгалогенидами (бромидами или иодидами) в присутствии карбоната калия в ацетоне. [c.436]

Синтетически важной реакцией карбанионов является алкилирование карбанионов алкилгалогенидами. Активность алкилгалогенидов обычно изменяется в последовательности иодиды > бромиды > хлориды. Обычно используют метилгалогениды, в случае других алкилгалогенидов с реакцией нуклеофильного замещения часто конкурируют процессы р-элиминирования и переноса протона. Ассоциация ионов может влиять на реакционную способность карбанионов, причем во всех изученных случаях реакционная способность свободных ионов была выше, чем для ионных пар. Кроме того, природа противоиона может влиять на региоселективность [c.561]

Лиотта и сотр. [110] показали, что можно достигнуть высокой концентрации комплекса 18-крауна-6 с ацетатом калия как в бензоле (до 0,8, моль/л), так и в ацетонитриле. При этом по крайней мере 80% краун-эфира находятся в форме комплекса. Однако более экономично использовать только 3—10 мол.% катализатора вместе с избытком твердого ацетата калия в бензоле или в ацетонитриле, где реакция идет быстрее. Такой ацетатный реагент Лиотта назвал голым ацетатом, однако, как уже было показано в разд. 1.4, этот термин может вводить в заблуждение. В этих условиях ацетат действительно является мощным нуклеофилом, но очень слабым основанием. Для окончания реакции с первичными алкилгалогенидами необходимо при комнатной температуре несколько суток, а при кипении смеси — несколько часов. Активированные бромиды (например, бензилбромид) требуют только нескольких часов при комнатной температуре. Первичные алкилгалогениды совершенно не образуют продуктов элиминирования, что еще раз свидетельствует [c.129]

Описано образование кетонов R OR из алкилгалогенидов с использованием Fe (СО) 5 реакцию проводят с 33%-ным водным гидроксидом натрия и тетрабутиламмонийбромидом в бензоле при комнатной температуре. Бензильные бромиды и иод-октан реагировали с выходом выше 90% [1295]. Несимметрич- [c.287]

Примером такой реакции, сопровождающейся перегруппировкой углеродного скелета, служит реакция гетеролиза неопентилбромида. Несмотря на то что этот бромид — первичный алкилгалогенид, он практически не способен к реакциям нуклеофильного замещения по механизму N2 из-за пространственных затруднений, создаваемых разветвленным трег-бутиль-ным радикалом при подходе нуклеофильного реагента. Сольво-лиз неопентилбромида по механизму 5ы1, т. е. в протонных растворителях, также исключается, потому что он — первичный алкилгалогенид. Однако его можно заставить реагировать по механизму N1 в присутствии водных растворов солей серебра, так как ион серебра вырывает из молекулы алкилгалогенида анион брома, образуя бромид серебра. При этом первоначально образовавшийся менее устойчивый карбокатион (23), у которого положительный заряд находится на первичном атоме углерода, перегруппировывается в более энергетически выгодный третичный карбокатион (24), который затем и реагирует по трем возможным направлениям [c.132]

Иногда реакция происходит намного быстрее или намного медленнее, чем можно ожидать только на основании учета электронных эффектов. В таких случаях часто удается показать, что на скорость реакции влияют пространственные эффекты. В табл. 9.2 приведены относительные скорости эта-нолиза некоторых алкилгалогенидов, происходящего по механизму 8к2 (т. 2, разд. 10.1) [3]. Все исходные соединения относятся к первичным бромидам разветвление углеродной цепи в двух последних соединениях имеется только при р-углеродном атоме, поэтому различие в эффектах поля должно быть невелико. Как видно из данных табл. 9.2, по мере увеличения разветвленности в р-положении скорость реакции уменьшается и достигает очень низких значений в случае неопентилбромида. Как известно, эта реакция заключается в атаке нуклеофилом со стороны, противоположной атому брома (т. 2, разд. 10.1). [c.361]

В двух других методах вместо спиртов используют алкилгалогениды R N + R X->R ONHR". В одном из них первичный, вторичный или третичный галогенид (X может быть любым из четырех галогенов) обрабатывают гексафторофосфатом нитро зония NOPFe в нитриле в качестве растворителя [567]. По край ней мере в некоторых случаях, интермедиатами являются кар бокатионы (получающиеся по реакции RX + NO+- R+-fNOX) В другом методе первичные или вторичные бромиды или иодиды взаимодействуют с нитрилами в присутствии мелкодисперсного КОН и грет-ВиОН [568]. [c.417]

Элиминирование НХ из алкилгалогенидов носит общий характер и может быть проведено с хлоридами, фторидами, бромидами и иодидами [236а]. В качестве основания чаще всего употребляется горячий спиртовой раствор КОН, но допускается и использование более сильных оснований [237] (ОК, NH2 и т. п.) или более слабых оснований, например аминов. В трудных случаях хорошими реагентами оказываются би-циклические амидины, 1,5-диазабицикло[3.4.0]нонен-5 (ДБН) [238] и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (ДВУ) [239, 240]. При проведении реакции с таким осповаиием, как ОН , был использован межфазный катализ [241]. Как уже говорилось в разд. 17.5, [c.59]

Количественно исследование комплексообразования на интеркомбинационную инверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции нафталина и гексадейтеронафталина в присутствии соединений, содержащих галогены в замороженных растворах. Готовят раствор нафталина (10 М) в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 М бромида или йодида лития (или алкилгалогенида). Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К- Построив кинетику фосфоресценции в полулогарифмических координатах, проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты [c.221]

Описать взаимодействие литийорганических соединений с алкилгалогенидами в рамках единого механизма не представляется возможным. В зависимости от строения субстрата и условий реакции механизм может быть гетеролитическим 5 /2 типа или радикальным. Так, реакции аллил- и бензиллития со вторичными алкил-бромидами протекают с хорошими выходами продуктов и с высокой степенью обращения конфигурации атома углерода, у которого происходит замещение атома брома [c.245]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Галогеноводород, по-видимому, чаще используют при получении бромидов, чем хлоридов. Для этого в основном применяют 48%-иый бромистый водород в смеси с концентрироваппой серной кислотой [71 и сухой бромистый водород [8]. Первый с успехом использован для проведения реакции с низшими спиртами, а второй следует предпочесть для реакции с высшими спиртами [8, 91. Бромистый водород применяют также при реакции с двухатомными спиртами [10, 11]. Фенолы не превращаются в арилгалогениды под действием галогеноводородных кислот. Выходы алкилгалогенидов, полученные по этим методам синтеза, обычно составляют 80—90 . [c.375]

Замещение остатка тозилата на бром (взанмодей-сгвие с бромидом лития в ацетоне, бромидом иатрия в диметилсульфоксиде л, 1п Промндом кальция в спирте) и иод (взаимодействие с иоди-лом калия в ацетоие) имеет большое эначеине для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (разд. Г,2.4.1). [c.281]

Такие алкилгалогениды-, как этилхлорид (1), трихлорметан (2) (хлороформ) и 1-хлор-1-бром-2,2,2-трифторэтан (3) (фторотан или галотан), нашли применение для ингаляционного наркоза (общие анестетики). Установлено, что при увеличении числа атомов галогенов, а также при переходе от иодидов к бромидам и далее к хлоридам обычно наркотические свойства алкилгало-генидов усиливаются. Этилхлорид и хлороформ получают в промышленности высокотемпературным (400 °С) хлорированием этана и метана [c.26]

Четвертичные аммониевые со ли-кристаллы. Их получают гл. обр. алкилированнем (т. наз. кватернизация) третичных аминов алкилгалогенидами R3N + R X - - [RjNRH X . Скорость р-ции убывает в ряду иодиды > бромиды > хлориды и резко возрастает при использовании биполярных апротонных р-рителей, напр. ДМСО, ДМФА. Алкилирующими агентами м.б. также диалкилсульфаты, эфиры арилсульфоновых к-т и др. [c.152]

Их кол-во возрастает в зависимости от структуры AlkHal в ряду первичные < вторичные < третичные. Поэтому при получении эфира, содержащего разветвленный радикал, следует выбирать такую комбинацию реагентов, чтобы разветвленный радикал входил в состав молекулы алкоголята. Для уменьшения выхода олефинов целесообразно также снижение т-ры р-ции и использование менее реакционноспособных алкоголятов (напр., магниевых) и алкилгалогенидов (хлоридов и бромидов вместо иодидов). [c.368]

МЕЙЕРА РЕАКЦИЯ, получение алифатич. нитросоединений действием AgNOj на первичные алкилгалогениды (обычно бромиды и иодиды, реже-хлориды) [c.20]

В р-цию вступают алкилгалогениды, в осн. бромиды и иодиды (см. Мейера реакция), а-галогенкарбоновые к-ты и их эфиры, алкилсульфаты. В качестве нитрующих агентов используют нитриты щелочных металлов в апротонных диполярных р-рителях или проводят Н, в присут. краун-эфиров. Побочные продукты р-ции-орг. нитриты, что связано с двойственной реакц. способностью NOJ. Р-цию используют для получения алифатич. нитросоединений. [c.269]

Впервые сведения о возможности генерирования полифосфид-анионов из красного фосфора в системе Ка - КНз ж-были опубликованы в 1966 году Фосфорилирование в этих условиях алкилгалогенидов приводит к смеси органических фосфинов и дифосфинов. В частности, из красного фосфора и алкил-бромидов были получены диалкил фосфины с выходом 29-34 % Невысокий выход продуктов реакции и ее низкая селективность объясняются, вероятно, недостаточной эффективностью расщепления связей Р-Р в макромолекуле красного фосфора и образованием в результате полифосфид-анионов, а также фосфидов меньшей степени полимеризации и большей степени замещения. [c.170]

В разд. 14.22 было показано, что алкилгалогениды удобно определять по осаждению нерастворимых галогенидов серебра, получаемых при нагревании их со спиртовым раствором нитрата серебра. Реакция происходит почти мгновенно с третичными бромидами, а также с аллил- и бензилбромидами и требует некоторого времени (порядка 5 мин) в случае первичных и вторичных бромидов. В противоположность этому соединения, содержащие галоген, связанный непосредственно с ароматическим ядром или с атомом углерода при двойной связи, не образуют галогенидов серебра в этих условиях. Бромбензол или бромистый винил можно нагревать со спиртовым раствором AgNOз в течение нескольких дней, но при этом не удается обнаружить даже малейших следов АбВг. Аналогично не удаются попытки превратить арил- или винилгалогениды в фенолы (или спирты), простые эфиры, амины или нитрилы действием обычных нуклеофильных реагентов арил- и винил- [c.786]

Конденсация алкилгалогенидов и я-аллилникель(1) бромидов также может быть осуществлена внутримолекулярно [120]. а,м-Ди-бромиды типа, показанного ниже, циклизуются при действии карбонила никеля, образуя циклические олефины (уравнение 21), кО торые являются хорошими исходными соединениями для получения соответствующих циклоалканов. Этим путем были получены с великолепным выходом 12-, 14-, 16- и 18-членные циклы, однако [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Бромиды алкилгалогенидов: [c.10] [c.10] [c.77] [c.132] [c.378] [c.643] [c.190] [c.377] [c.383] [c.55] [c.862] [c.1096] [c.163] [c.297] [c.302] [c.303] [c.304] [c.411] [c.163] [c.789] [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология