Аллоксан реакции

В растворе все еще содержится небольшое количество аллоксана, так как маточный раствор продолжает медленно окрашивать кожу в красный цвет и при стоянии выделяет аллоксантин в результате разложения аллоксана. Аллоксантин можно выделить и снова использовать для реакции окисления. После того как фильтрат простоит в течение некоторого времени, может выделиться еще около 0,3—0,5 г аллоксантина. [c.11]

Аллоксан обладает кислыми свойствами и является кетоном, что подтверждается образованием 5-оксима (виолуровая кислота) [389] и реакциями с ацетофеноном [390] и ароматическими аминами [391], приводящими к получению производных диалуровой кислоты. Конденсация аллоксана с незамещенными о-диаминами дает производные аллоксазина [392]. [c.249]

Аллоксантин (XII) [24]. Раствор 5 г аллоксана в 25 мл абсолютного спирта выставляют на солнечный свет на 7 недель (зима. Болонья). Уже через 2 недели начинается выделение кристаллов аллоксантина. Выход 1,7 г. Отогнанный спирт содержит альдегид. В темноте реакция не идет. [c.188]

Фотометрические методы количественного определения тиофена основаны на цветных реакциях с изатином [531, 535, 543, 549], аллоксаном [354, 535] или амилнитритом [550]. Определение основано на сравнении окрасок стандартного раствора тиофена с окраской анализируемого образца визуально или фотометрически. При строгом соблюдении стандартных условий в случае применения аллоксана оказалось возможным получить хорошие результаты при содержании 0,001 % тиофеновой серы в бензоле [535]. Фотометрические методы дают вполне надежные результаты только в отсутствие непредельных углеводородов, так как применяемые растворы содержат значительное количество концентрированной кислоты, в присутствии которой непредельные углеводороды дают интенсивно окрашенные продукты уплотнения. Так, Макки с сотрудниками [551] при определении тиофена в бензине получил расхождение в 25-f-30% при визуальном сравнении и 15-ь-20% —при фото-метрировании. При очень малом содержании тиофена эти расхождения будут значительно большими, и преимущества колориметрического метода (быстрота, малый расход анализируемого образца) будут сведены к нулю. [c.74]

Зимина В. К. О некоторых свойствах аллоксана и методе его получения. [Качественные реакции на аллоксан. Испытание препаратов аллоксана на чистоту. Определение аллоксана в чистых растворах]. Научные работы химических лабораторий (Горьков, н.-и. ин-т гигиены труда и проф. болезней М-ва здравоохранения РСФСР), [c.277]

Следует отметить, что при нагревании водных растворов аллоксана и аллоксантина выделяется двуокись углерода и образуется диалуровая кислота (III) или аллоксантин и парабановая кислота (IV) (оксалилмочевина). Опуская промежуточные реакции, конечную реакцию можно изобразить следующим образом- - [c.586]

В соответствии с этой реакцией молибденовая синь образуется при нагревании водного раствора аллоксана, содержащего фосфорномолибденовую кислоту. В отсутствие аллоксантина и других восстановителей, образующих молибденовую синь с фосфорномолибденовой кислотой на холоду, эта реакция характерна для аллоксана. [c.587]

Как указано на стр. 506, виолуровая кислота является одним из немногих бесцветных органических кислотных соединений, которые образуют окрашенные соли с ионами аммония или щелочноземельных металлов. Поэтому эта реакция почти специфична для аллоксана, а также для аллоксантина, в структуру которого входит аллоксан. [c.589]

Выполнение реакции. Крупинку исследуемого вещества илп каплю его раствора смешивают в углублении капельной пластинки с несколькими сантиграммами гидрохлорида гидроксиламина и с таким же примерно количеством карбоната натрия. На положительную реакцию указывает появление фиолетового окрашивания, интенсивность которого определяется количеством аллоксана. [c.589]

О таком строении свидетельствуют, во-первых, данные окислительного распада мочевой кислоты. Будучи устойчива по отношению к кислотам и основаниям, а также восстановителям, она легко разрушается окислителями в кислом и щелочном растворе. Азотная кислота расщепляет ее до аллоксана (мезоксалилмочевины), вероятно, с промежуточным образованием гликоля. Таким образом, при помощи этой реакции пиримидиновую часть молекулы мочевой кислоты удается выделить в виде простого пиримидинового производного [c.1038]

Для идентификации мочевой кислоты иримеиима м у р е к с и д и а я реакция, которая, впрочем, дает положительные результаты и со многими другими пуриновыми соединениями. Эта реакция заключается в том, что остаток после упаривания мочевой кислоты с азотной кислотой при действии аммиака окрашивается в пурпурно-красный цвет вследствие образования мурексида — аммониевой соли так называемой пурпуровой кислоты. При действии азотной кислоты мочевая кислота частично превращается в аллоксантин, молекулярное соединенне аллоксана с диалуровой кислотой, вероятно имеющее приведенное ниже строение при последующей обработке аммиаком аллоксантин образует пурпуровокислый аммоний (мурексид), которому приписывают формулу (I). Для свободной пурпуровой кислоты,очень легко распадающейся при действии гидролизующих агентов на аллоксан и урамил, предпочтительна формула (И) [c.1040]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 500, снабженную термометром и механической мешалкой, помещают 193 мл ледяной уксусной кислоты, 23 мл воды и 40 г (0,4 моля) хромового ангидрида и нагревают смесь, при перемешивании, до 50°. Затем в течение 20 минут добавляют небольшими порциями 43 г (0,2 моля) бензилиденбарбитуровой кислоты, поддерживая температуру в пределах 50—60° путем охлаждения колбы водой. После добавления всего количества бензилиденбарбитуро-вой кислоты реакционную смесь перемешивают еще 0,5 часа при 60° (до окончания реакции). По охлаждении гидрат аллоксана отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают на фильтре ледяной уксусной кислотой до исчезновения зеленой окраски фильтрата осадок сушат, промывая его на фильтре эфиром. Кристаллический желтоватый продукт плавится с разложением при температуре около 2 4°. [c.803]

Ес-чи реакцию проводить с большим избытком аллоксана в безводном спирте при 15—20° С, то преимущественно образуется уреид хинокса-линкарбоновой кислоты (LVII) [1511. Побочная реакция образования производного хиноксалина облегчается при недостаточной кислотности среды. [c.524]

Помимо аллоксана в реакцию с о-диаминами вступает продукт его восстановления — аллоксантин. Однако в этом случае конденсация протекает несколько иначе, чем с аллоксаном,— один из гетероциклов аллоксантина (LXII) отщепляется в виде диалуровой кислоты (LXIII), которая в свою очередь медленно окисляется кислородом воздуха в аллоксантин. [c.525]

Дегидрирующая способность. В 1862 г. Штреккер нашел, что аллоксан в водной среде окисляет а-аминокислоты с образованием альдегидов двуокиси углерода и аммиака [804, 805]. Позднее Траубе показал, что этот распад происходит не только в присутствии аллоксана аналогично действует также и изатин, в присутствии которого а-аминофенилуксусная кислота и бензиламин распадаются с образованием бензальдегида [806]. На основании этих ранних исследований установлено, что реакция Штреккера имеет для а-амино-кислот типа R H(NH2) 00H достаточно общий характер и происходит в присутствии веществ, содержащих в своем составе группировку —СО(СН=СН) СО— [807, 808]. В каждом случае аминокислота распадается с образованием альдегида, содержащего на 1 атом углерода меньше [807, 808]. Несмотря на то, что амины, подобные бензиламину и 1-аминометилнафталину, при взаимодействии с изатином расщепляются с образованием соответствующих альдегидов [806, 809], для чисто алифатических аминов такой распад не имеет места [806]. Известно далее, что распад аминов типа бензиламина ограничивается стерическими факторами так, 2,4,6-триметил- и 2,6-дихлорбензил-амины устойчивы к действию изатина [809, 810]. [c.171]

Одним из немногих примеров, иллюстрирующих замещение обоих атомов галогена в положении 5, является образование фенилгидразона аллоксана в результате реакции дибромбарбитуровой кислоты с фенилгидразином [351, 353]. [c.245]

Аллоксан очень чувствителен к гидролизу, окислению и восстановлению-с помощью различных реагентов ход реакции и природа образующихся продуктов в некоторых случаях еще точно не установлены. При действии на аллоксан карбонатов щелочных металлов в результате реакции, аналогичной бен-зильной перегруппировке, получается аллоксановая кислота (ЬХХП). При окислении аллоксана разбавленной азотной кислотой выделяется углекислый газ и также образуется пятичленное циклическое соединение—парабановая [c.249]

Мочевая кислота и ванадиевая кислота [108] взаимодействуют в среде 5—6 н. раствора H2SO4 при комнатной температуре (28 С), при этом мочевая кислота окисляется до аллоксана, а восстанавливается до VTV. Реакция заканчивается через 15 мин. По окончании окисления избыток ванадиевой кислоты оттитровывают раствором FeS04 в присутствии N-фенилантраниловой кислоты. [c.148]

Дальнейшее окисление, особенно нри действии излучения высокой энергии, направляется по атомам С-4 и С-5 с образованием соединений типа (150) наряду с производными аллоксана и нарабановой кислоты. В отсутствие кислорода при действии радикалов, образующихся из спиртов [176], аминов [177, 178] и простых эфиров [179], наблюдаются реакции замещения, приводящие к 6- или 8-алкилпуринам или продуктам типа (151) и (152) описаны также реакции фотодезалкилирования 8-гидр-окснлалкилпуринов [180] и аддукты, образуемые 8-замещенными [c.628]

Барбитуровая кислота (полученная Байером косвенным путем пз аллоксана) легко получается указанным выпзе синтетическим путем. Барбитуровая кислота легко растворяется в теплой воде и трудно — в холодной. При нагревании до высокой температуры она разлагается без плавления. В результате щелочного гидролиза барбитуровая кислота расщепляется п образуется малоновая кислота, двуокись углерода н аммиак. Эта реакция свидетельствует о неароматическом характере этого соединения. Зато группа Hg в положении 5 (формула II) обладает высокой реакционной способностью, сравнимой с таковой СНз-группы малонового эфира. Так, при действии азотистой кислоты эта группа нитрозируется, причем получается Ъ-изонитрозобарбитуровая, илп виолуровая, кислота. [c.760]

Уже Шееле наблюдал образование аллоксана, позднее охарактеризованного Либихом и Вёлером, и пре,п,ложил удобную пробу на мочевую кислоту, основанную на специфической цветной реакции, которая характерна для аллоксана. Аллоксан представляет собой устойчивый гидрат 1,2,3-трикетона. Фишер в несколько стадий превратил аллоксан в барбитуровую кислоту, но наиболее просто взаимоотношения этих двух веществ устанавливаются тем фактом, что аллоксан образуется из барбитуровой кислоты при окислении. Доказательство строения барбитуровой кислоты путем синтеза устанавливало, таким образом, строение одного кольца мочевой кислоты. Природа второго кольца следует из результатов другой реакции расщепления, в которой раскрывается шестичленное кольцо. Либих и Вёлер нашли, что мочевая кислота при мягком окислении теряет один атом углерода в виде двуокиси углерода и превращается в продукт, названный аллантоином, поскольку была установлена его идентичность с веществом, выделенным в 1799 г. из аллантоидной жидкости коров. В этом классическом исследовании аллантони был различными путями пол-вергнут расщеплению, но его строение следует уже из результатов простейшей реакции — гидролиза с образованием 2 моль мочевины и [c.628]

Спустя полстолетия после того, как классические исследования строения в результате опытов Фишера были доведены до успешного завершения, некоторые реакции расщепления, на которых было основано установление структуры, нашли новое использование при выяснении путей биосинтеза мочевой кислоты. Среди продуктов реакций расщепления, изображенных выше, имеются мочевина, глицин, двуокись углерода и глиоксиловая кислота, и поэтому кажется вполне вероятным, что эти вещества являются предшественниками мочевой кислоты, т. е. что из них строятся некоторые части ее молекулы. Вопрос о том, действительно ли данное вещество является биогенетическим предшественником, может быть решен путем синтеза этого вещества в моченной изотопами форме и введения его в организм животного (опыты с мочевой кислотой проводились на голубях и на людях). Биосинтетическую мочевую кислоту затем выделяли из мочи и подвергали расщеплению, з результате чего обнаруживали положения, в которых находились меченые атомы. Если после введения изотопно-меченого карбоната биосинтетическую мочевую кислоту окислить до аллантоина, то изотоп обнаружится в образующейся двуокиси углерода, из чего можно заключить, что метка находилась на углероде 6. В отличие от этого, при применении меченой муравьиной кислоты образуется вещество, которое при окислении двуокисью свинца выделяет лишь неизотопную двуокись углерода. Однако при окислении этого же образца мочевой кислоты азотной кислотой обнаруживается, что меченый углерод муравьиной кислоты входит в другие положения молекулы. Из мочевины, образовавшейся как при окислении мочевой кислоты, так и при гидролизе аллоксана, в результате обработки энзимом уреазой получается наряду с аммиаком изотопная двуокись углерода, что указывает на то, что углероды 2 и 8 происходят из муравьиной кислоты. [c.629]

Применение. В сочетании с реактивом Шиффа для определения аминогрупп в тканевых срезах альдегиды, образующиеся в результате окислительного дезаминирования аллоксаном, при последующей обработке реактивом Щиффа окрашиваются в ярко-красный цвет [1, 2]. Для обнаружения цианид-ионо в или свободной цианистоводородной-кислоты. Реакция основана на том, что цианистоводородная кислота в присутствии аммиака или другого амина катализирует переход аллоксана в биурет. Последний отличается большой способностью к кристаллизации, что позволяет распознать его селективно под микроскопом) и качестве ингибитора глюкозо-6-фосфатазы [Берйтон, 184]. [c.25]

Кульберг Л. [М.] Изучение аллоксана и некоторых его производных как аналитических реактивов. [Открытие тяжелых металлов]. ЖОХ, 1947, 17, вып. 6, с. 1089—1098. Резюме на англ. яз. Библ. 15 назв. 4527 Кульберг Л. [М.] Адсорбционно-топохимичес-кие реакции для идентификации фтористого кальция, бария и стронция. ДАН СССР, [c.178]

Образование мурексида в водном растворе возможно лишь при наличии сравнительно больших количеств аллоксана или аллоксантина кроме того, реакции с аллоксаном должно предшествовать упомянутое выше диспропорционирование. Однако мурексидная реакция очень чувствительна, если ее выполнять, прихменяя нагревание аллоксана или аллоксантина в сухом вше с карбонатом ам-люния. Последний служит донором аммиака при термическом разложении. Заметим, что мочевина также может быть донором аммиака. Поскольку реакция протекает при температуре ниже температуры плавления мочевины, выделение аммиака происходит не за счет образования биурета. Вероятно, при нагревании мочевины она реагирует в своей таутомерной форме, а именно в виде циа-ната аммония, который, разлагаясь по схеме [c.587]

Ввиду того что среди продуктов распада белка не известно ни одного однородного вещества, которое отщепляло бы альдегиды при перегонке в водном растворе, напрашивается вывод, что альдегиды образуются только при взаимодействии продуктов распада при высокой температуре. Среди реакций, протекающих с образованием альдегидов, в первую очередь надо иметь в виду открытое Штрекером окисление а-аминокислот аллоксаном. Аминокислоты окисляются за счет гидроксила воды с отщеплением аммиака и углекислоты и превращаются в предшествующие в гомологическом ряду альдегиды, а аллоксан восстанавливается освобождающимся водородом, образуя урамил. Последний затем конденсируется с избытком аллоксана и отп енленным аммиаком в мурексид. Аллоксан сам по себе является продуктом распада белка (хотя и не образующимся нормально). С другой стороны, согласно Траубе, и другие кетосо-единения дают ту же самую реакцию. Поэтому можно с большой вероятностью допустить, что при распаде белка на аминокислоты создаются те условия, которые необходимы для дальнейшего распада аминокислот по открытому Штрекером пути. Таким образом, если эрептон обладает способностью отщеплять альдегиды при перегонке, то это происходит потому, что он содержит еще наряду с а-аминокислотами такие вещества, которые поглощают освобождающийся при расщеплении воды водород. Мы имеем здесь дело с сопряженной окислительно-восстановительной реакцией, при которой аминокислоты окисляются за счет воды, а способные к восстано-плению вещества восстанавливаются. При обыкновенной температуре эта реакция протекает с неизмеримо малой скоростью, на что достаточно ясно указывает отсутствие реакции на альдегиды в холодных растворах эрен- [c.509]

Если допустить правильность этого толкования, то значение кислорода для образования альдегидов в растворах эрептона довольно легко объясняется. Окисление аминокислот за счет воды может происходить только в том случае, если присутствуют акцепторы для освобождаюгцегося водорода последние при этом, понятно, восстанавливаются. Так, например, из аллоксана образуется урамил, из хинона — гидрохинон и т. д. Если акцепторы водорода имеются в ограниченном количестве, как это, повидимому, имеет место в эрептоне, то после их полпого восстановления реакция должна остановиться. Б]сли вводить затем кислород, то восстановленные акцепторы водорода окисляются с возрождением первоначальных соединений, и вновь происходит расщепление воды и образование альдегидов. [c.510]

B более ранних работах я показал, что восстановление нитратов и красителей в тканях животного организма обусловливается одновременным действием фермента и кофермента, не оказывающих в отдельности никакого действия. В свежем молоке этот фермент существует без кофермента и вызывает совместно с коферментом, извлеченным из тканей или с альдегидами, такие же восстановительные реакции, как и в тканях. Кофермент может быть извлечен из тканей кипящей водой. Он находится также и в продажных пептонах и в белках, расщепленных до аминокислот. Последние исполняют роль кофермента только постольку, поскольку из них образуются альдегиды по реакции, аналогичной открытой в 1862 г. Штре-кером (действие аллоксана на аминокислоты) [c.513]

Для онределенпя коппентрации разбавленных растворов аллоксана авторы использовали реакцию конденсации моногидрата аллоксана с d-1 рибитиламино-2-a]snino-4,5-диметил-бензолом ( 1 ) концентрацию образующегося рибофлавина они определяют фотометрически по интенсивности флуоресценции. [c.16]

ГИДЫ, которые в свою очередь выявляются при помощи pel актива Шиффа. По этому же механизму протекает сравнш тельпо просто проводимое окислительное выявлена а-аминокислот при помощи нингидрина, аллоксана, гипа хлорита натрия и хлорамина Т. В основе этих методов ле жит принцип окислительного дезаминирования механиз1Ц этой реакции можно разбить на несколько промежуточны этапов. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология