Доноры электронов аммиак

Мы видим, что электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, с точки зрения теории химической связи во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная ковалентная связь. Вещества, являющиеся донорами электронных пар, часто называют основаниями по Льюису, акцепторы электронных пар — кислотами по Льюису. [c.252]

Некоторые молекулы, хотя они на первый взгляд являются валентно насыщенными системами, так как их валентные электроны попарно заселяют молекулярные орбитали, отнюдь не лишены способности соединяться химическими связями с другими молекулами, не разрывая при этом своих собственных межатомных связей. Одни из этих молекул для этого должны иметь незанятые валентные орбитали, а другие — неподеленные пары электронов. Таким образом, одни молекулы проявляют способность присоединять другие молекулы до тех пор, пока не будут заняты все их валентные орбитали. Как известно, р -орбиталь бора не занята в молекуле ВРз. Поэтому эта молекула присоединяет молекулу аммиака, атом азота которой имеет на валентной орбитали одну пару неподеленных электронов, причем образуется донорно-акцеп-торная связь, почти ничем не отличающаяся от других ковалентных связей. Следовательно, нет оснований называть подобные соединения молекулярными комплексами — это настоящие атомные, а не молекулярные соединения. Связи подобного типа с донорами электронов могут образовать также молекулы — соединения бериллия, алюминия и др. В молекулах типа ВеРг имеются две незанятые валентные орбитали. Благодаря этому фторид бериллия присоединяет две молекулы диэтилового эфира, кислород которого служит донором электронов. Если в молекулах имеются незанятые валентные орбитали и недостаточное количество электронов для их нормального заселения парами электронов, как, например, в молекулах бороводородов, то эти молекулы в ряде случаев соединяются друг с другом путем делокализации всех валентных электронов между всеми молекулярными орбиталями, в результате чего все они оказываются частично заселенными электронами и между молекулами образуются настоящие химические связи. Это относится не только к взаимодействию молекул диборана с образованием высших боранов, но и к конденсации атомов металлов, в результате которой получаются твердые металлы. Атомы металлов также имеют незаселенные валентные орбитали, которые при конденсации сливаются в валентную зону и таким образом становятся достоянием всех валентных электронов. [c.88]

Таким образом, электронная теория Льюиса рассматривает нейтрализацию в водных растворах, взаимодействие аммиака с галогенидами бора, комплексообразование, реакции ангидридов с водой как сходные процессы. Действительно, согласно теории химической связи, во всех этих процессах взаимодействие между частицами имеет одинаковую природу — образуется донорно-акцепторная связь. Вещества, являющиеся донорами электрон] ых пар, часто называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных пар — кислотами Льюиса или L-кислотами. Большинство катионов является L-кислотами, а анионов — льюисовскими основаниями. Соли — типичные кислотно-основные комплексы. Мы видим, что теория Льюиса рассматривает вопрос о кислотах и основаниях более широко, чем другие теории. [c.241]

Донорами электронов могут служить молекулы соединений азота (аммиак, триметиламин, пиридин и др.), кислорода (окись углерода, вода, диметиловый эфир и др.), а также ионы галогенов. Благодаря этому они могут соединяться с подходящими акцепторами электронов, а некоторые из них служить мостиками между двумя частями различных структур, например, в многоядерных комплексах (I), в осадках гидроксидов металлов (II) и др. [c.88]

Атом калия имеет вакантные орбитали, а молекула аммиака — неподеленную электронную пару (обведена кружком). Химические связи образуются по донорно-акцепторному механизму молекулы аммиака — доноры электронных пар, атом калия — акцептор. Графическую формулу К(КНз)4 представляют следующим образом [c.86]

Класс II. Жидкости, состоящие из молекул, содержащих активные атомы водорода и атомы-доноры электронов (кислород, азот и фтор), т. е. спирты, кислоты, фенолы, первичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения с водородными атомами, нитрилы с атомами водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д.. [c.203]

В молекуле аммиака атом азота находится в состо.янии sp -гибридизации, причем на одной из его гибридных орбиталей находится неподеленная электронная пара. Поэтому при донорно-акцепторном взаимодействии молекулы NH3 с ионом Н+ образуется ион NHJ, имеющий тетраэдрическую конфигурацию. Аналогично построен комплексный ион здесь донором электронной пары служит анион F , а акцептором — атом бора в молекуле BF3, обладающий незанятой орбиталью внешнего электронного слоя и переходящий при комплексообразовании в состояние sp -гибридизации. [c.360]

Изучен процесс озонирования в присутствии добавок, служащих донорами электронов (солей мета.ллов переменной валентности, галоидных соединений, аммиака и др.). Применение добавок дает возможность получать ароматические оксипроизводные, хиноны, карбоновые кислоты, перекисные соединения, нитрилы и другие соединения с высокой избирательностью. Показано, что получение того или иного продукта зависит от скорости взаимодействия озона с добавкой. Приведены константы скорости. Описан синергетический эффект, наблюдаемый при использовании в качестве катализатора смеси солей хрома и марганца. Предложена схема процессов, объясняющая полученные результаты, согласно которой озонолиз ароматических соединений предотвращается быстрыми реакциями озона с добавками. [c.330]

Вследствие более высокого сродства к протону аммиак является более сильным основанием (донором электронной пары) и вызывает ионизацию кислот в большей степени, чем вода. [c.194]

В молекуле аммиака из восьми валентных электронов шесть образуют три ковалентные связи и являются общими для атома азота и атомов водорода. Но два электрона принадлежат только азоту и образуют неподеленную электронную пару. Такая пара электронов тоже может участвовать в образовании ковалентной связи с другим атомом, если во внешнем электронном слое этого атома есть свободная орбиталь. Такая вакантная 1з-орбиталь имеется у иона водорода Н" , вообще лишенного электронов. Поэтому при взаимодействии молекулы NHз с ионом водорода между ними возникает ковалентная связь неподеленная пара электронов атома азота становится общей для двух атомов, в результате чего образуется ион аммония НН . Здесь ковалентная связь возникла за счет электронной пары одного и свободной орбитали другого атома по донорно-акцепторному механизму. В рассмотренном примере донором электронной пары служит атом азота, а акцептором — ион водорода. Опытом установлено, [c.122]

Выступая в качестве донора электронной пары, атом азота может участвовать в образовании по донорно-акцепторному способу четвертой ковалентной связи с другими атомами или ионами, обладающими электроноакцепторными свойствами. Этим объясняется чрезвычайно характерная для аммиака способность вступать в реакции присоединения. [c.430]

Группа II. Прочие жидкости, состоящие из молекул, содержащих как активные атомы водорода, так и атомы — доноры электронов (кислород, азот и фтор), например спирты, кислоты, фенолы, первичный и вторичные амины, оксимы, нитросоединения, содержащие а-водородные атомы, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и т. д. [c.118]

Здесь донором электронной пары, т. е. основанием по Льюису, является аммиак, а в качестве льюисовской кислоты выступает акцептор электронной пары ВРз. Протонная теория кислот и оснований Бренстеда и электронная теория Льюиса дополняют друг друга и имеют глубокую внутреннюю связь. В определенном смысле кислоты по Бренстеду представляют собой частный случай льюисовских, поскольку протон характеризуется большим сродством к электронной паре и по Льюису может рассматриваться как сильная кислота. [c.266]

Алифатические амины в водных растворах являются более сильными основаниями, чем аммиак, поскольку ii алкильные группы являются донорами электронов, что приводит к частичной делокализации положительного заряда по атомам углерода и стабилизации катиона. Во вторичных и третичных аминах в делокализации заряда участвуют два и три атома углерода соответственно. Поэтому можно было бы ожидать, что основность увеличивается в ряду [c.689]

Орбиталь, занимаемая свободной электронной парой, представляет область высокой электронной плотности. Эта область является донором электронов для электроноакцепторных атомов и молекул и, следовательно, обусловливает основные свойства аммиака (разд. 1.19). [c.22]

Напротив, реактивы Гриньяра действуют исключительно на окись углерода в тетракарбониле никеля, и никель выпадает в виде черного осадка. Однако другие реактивы оставляют незатронутой основную структурную схему молекулы карбонила. Например, окись углерода может лишь частично замещаться галогенидами с образованием карбонилгалогенидов. Молекулы-доноры электронов типа аммиака образуют при действии на карбонилы аммиакаты карбонилов типа Ре(СО) з(ЫНз)г. Действие водорода (обычно в сильнощелочных растворах) приводит к образованию карбонилгидридов. Все карбонилы активны по отношению к кислороду воздуха, а некоторые из них склонны к самовоспламенению. Все или почти все карбонилы чрезвычайно ядовиты. [c.224]

Хелатный эффект повышается с увеличением числа хелатных колец, приходящихся на одну молекулу лиганда. Например, анион ЭДТА образует пятичленные кольца (включающие ион металла) при участии карбоксильной группы и атомов азота. Оба атома азота — доноры электронных пар. Применение полидентатных лигандов повышает устойчивость внутрикомплексного соединения (по сравнению с простыми лигандами, например молекулами аммиака в аммиачных комплексах металлов). ЭДТА действует как гексадентатный лиганд (занимает 6 координационных мест). Шварценбах, кроме комплексонов как титрантов, предложил новый вид индикаторов-металлоиндикато-ров — веществ, реагирующих на изменение активности ионов металлов в растворе, подобно тому, как кислотно-основные индикаторы реагируют на изменение активности водородных ионов. Таким индикатором является, например, мурексид. [c.436]

Катализатор готовили, растворяя железо в азотной кислоте. Полученный нитрат осаждали водным раствором аммиака, а затем добавляли промоторы — главным образом, карбонат калия в количестве до 1% (масс.) в расчете на железо. Карбонат калия является структурным промотором и донором электронов. поэтому его дозировку нужно выдерживать с точностью до 0,05% (масс.). Карбонаты щелочных металлов способствуют образованию олефинов и подавляют образование метана. Благоприятствуя образованию углеводоро- [c.300]

Настоящее сообщение посвящено изучению процесса озонирования в присутствии различных добавок, способных в ходе озонирования слу-жир донорами электронов. В качестве таких добавок применяют соли металлов переменной валентности [10—14], различные соединения галоидов, аммиак, гидроксиламин и др. Нашими предыдущими работами [10—12] [c.303]

Как видно из этих примеров, молекулы НС и HNO3 отдают протоны и поэтому выступают в качестве акцепторов электронных пар, т. е. являются кислотными соединениями. Молекулы же растворителя (воды и аммиака) присоединяют протоны и тем самым выступают в качестве доноров электронных пар, т. е. ведут себя как основные соединения. В результате донорно-акцепторного взаимодействия увеличивается концентрация положительных ионов (ОН — в воде, NH — в жидком аммиаке) по сравнению с чистым растворителем. Сказанное позволяет сформулировать следующее частное определение кислот кислота — это соединение, при растворении которого увеличивается концентрация положительных ионов растворителя. [c.133]

Весьма реакционноспособные электроноотрицательные элементы (кислород, сера, галогены) и доноры электронной пары (окись углерода, аммиак, вода, сероводород, фосфин и т. д.), а также их производные, когда они присутствуют в виде случайных примесей в реагирующих веществах, являются сильными каталитическими ядами и делают невозможным протекание основной реакции. Эти яды могут сорбироваться или реагировать с катализатором, образуя на его поверхности окислы, сульфиды, галогениды и т. д. Если активность катализатора восстанавливается при удалении ядов из реагирующих веществ, то такое отравление является обратимым, а если не восстанавливается, то необратимым. [c.24]

Характерным свойством ионов металлов является их способность вести себя как льюисовы кислоты, или акцепторы электронных пар, по отношению к молекулам воды, которые выступают в роли льюисовых оснований, или доноров электронных пар (см. разд. 15.10). С ионами металлов кроме воды могут взаимодействовать и другие льюисовы основания, особенно ионы переходных металлов. Такие взаимодействия весьма существенным образом сказываются на растворимости солей металлов. Например, соль Ag l, для которой ПР = l,82 10 °, растворяется в водном растворе аммиака благодаря взаимодействию между ионом Ag и льюисовым основанием NHj. Этот процесс можно рассматривать как совокупность двух последовательных реакций равновесия растворения Ag l и взаимодействия льюисовой кислоты Ag" [c.130]

Вещества, являющиеся донорами электронных пар, называют основаниями Льюиса, а акцепторы электронных hap - кислотами Льюиса. К основаниям Льюиса относятся галогенид-ионы, вещества, содержащие аминный азот (аммиак, алифатические и ароматические амины, пиридин и т. п.), кислородсодержащие соединения общей формулы Rj O (где R - органический радикал или атом галогена). Кислотами Льюиса являются галогениды бора, алюминия, кремния, олова, фосфора, мышьяка, сурьмы и многих других элементов, ионы-комплексообразователи Ag, Со , Сг , Pt и др. [c.302]

Почти в то же время Льюис предложил связать понятие кислоты и основания с характером акцептора или донора электронов кислотой называется молекула, атом или ион, которые имеют электронную дырку кислота — акцептор электронов, или, иными словами, элек-трофилышй агент. Основанием называется молекула, атом или ион, имеющие одну или несколько пар свободных электронов основание — донор электронов, или, иначе, нуклеофильный агент. Многочисленные примеры акцепторов и доноров электронов были рассмотрены ранее (стр. 60). По Льюису, протон — кислота, так как он не имеет электрона на внешней оболочке аммиак NH3 — основание, потому что атом азота этой молекулы обладает парой свободных электронов . [c.228]

Аммины, или амминокомплексы. или аммиакаты, или аммиачные комплексы металлов — координационные соединения металлов, содержащие молекулы координированного (т. е. связанного с атомом металла) аммиака. Молекулу аммиака, выступающую в роли монодентатного лиганда, называют аммином. Молекула аммиака связана с атомом металла донорно-акцепторной координационной связью через атом азота по схеме М<-ННз. Донор электронной пары — атом азота, акцептор электронов — атом металла. Направление стрелки, обозначающей донорно-акцепторную связь, указывает направление донирования электронов. Аммины могут быть комплексами катионного типа (например, [Р1(ЫНз)4]С12). Часто к амминам относят также комплексы, содержащие, кроме аммиака, другие лиганды (на1фимер, [Р1СЬ(ННз)2]), хотя, строго говоря, подобные соединения амминами не являются. Широко используются в химическом анализе. [c.204]

Большинство атомов и групп, связанных с углеродом, оказывают такого рода индуктивное влияние в том же направлении, что и атомы хлора вследствие большей, по сравнению с атомами углерода, электроотрицательности они оттягивают от него электроны. Исключение составляют алкильные группы, являющиеся донорами электронов . Хотя в количественном отношении индуктивный эффект является довольно слабым, тем не менее он ответственен за возрастание основности, наблюдаемое при замещении атомов водорода в аммиаке на алкильную группу (см. стр. 83), и частично объясняет тот факт, что атомы водорода ароматического кольца в толуоле легче замещаются, чем Б бензоле. Предложено несколько объяснений электроно-донорных свойств групп СНз, СНгК, СНКг и СНз, однако ни одно из них нельзя считать полностью убедительным и строгим. Этот вопрос до сих пор остается открытым. [c.37]

По современной номенклатуре реакции этерификации и гидролиза эфиров являются реакциями нуклеофильного замехцения. Нуклеофильные реагенты отличаются тем, что обладают электронами, которыми они могут поделиться со вторым компонентом, образуя с ним химическую связь. Следовательно, нуклеофильные реагенты являются донорами электронов или электронных пар. В частности, при присоединении некоторых нуклеофильных реагентов возможна полная передача одного или нескольких электронов, т. е. эти реагенты действуют как типичные восстановители. Таковы, например, [Ге(С]Ч)б] ", металлический Na, Sn " . Однако подобное поведение является лишь частностью. Другие нуклеофильные реагенты, как например ион N", ион ОН" и аммиак, не передают электрон, а разделяют свою неподеленную электронную пару с ядром атома, служахцего акцептором. [c.477]

Однако Уилльямс [309а] предположил, что описанные выше соответствия между изменениями свободной энергии и стабилизацией в поле лигандов являются случайными и что отклонения, найденные для комплексов со связями М—О, естественны. В частности, стабилизация в поле лигандов равна примерно нулю в гидроксо- и оксалатокомплексах ряда двухвалентных ионов от марганца до цинка, хотя и наблюдается последовательность Ирвинга — Уилльямса. Можно возразить, что изменения свободной энергии должны быть связаны только с основными состояниями катионов, а не со свойствами возбужденных состояний, каким является, например, А, так как донорные и акцепторные свойства dg-и dy-орбит в этих двух состояниях могут отличаться. Метод молекулярных орбит обраш ает особое внимание на ковалентные взаимодействия и показывает, что ионы металлов с небольшим числом -электронов должны наиболее эффективно стабилизоваться я-донорами, например ионом гидроксила, а катионы с большим числом -электронов должны стабилизоваться наиболее заметно ст-донорами, например аммиаком. При таком подходе большие величины стабилизации для u(II) и Сг(П),. которые мы объясняли выше эффектом Яна — Теллера, могут быть частично обусловлены сравнительно большой акцепторной способностью этих катионов в ОСНОВНЫХ состояниях. [c.54]

Прочные комплексы с азотсодержащими лигандами, такими, как аммиак и ТЭТА, образуют немногие ионы металлов, например ионы меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия и ртути (II). Другие металлы легче образуют комплексы с лигандами, донорами электронов в которых служат атомы кислорода. Особенно эффективными хелатообразую-щими реагентами являются реагенты, содержащие донорные атомы азота и кислорода. Использование аминополикарбоновых кислот, таких, как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ), привело к заметному повышению интереса аналитиков к комплексометрическому титрованию. Сейчас известны методики определения этим методом более шестидесяти элементов. [c.338]

Нуклеофильными (электронодонорными) реагентами, или нуклеофилами, называют вещества, относящиеся к одному из следующих классов а) отрицательные ионы (галогенид-, гидроксил-, карбанионы и др.), б) молекулы с элементами пятой или шестой группы, содержащими неподеленную пару электронов (аммиак, фосфин, амины, спирты, эфиры и меркаптаны) олефины и ароматические углеводороды. Эти реагенты обычно реагируют с другой молекулой по месту, где атомное ядро недостаточно экранировано внешними электронами. Нуклеофильные реагенты представляют собой основания Льюиса и в большинстве случаев ведут себя, как основания Брёнстеда. В качестве оснований Льюиса они являются донорами нары электронов при образовании соединения с кислотой Льюиса. В качестве основания Брёнстеда они присоединяют протон от кислоты Брёнстеда. Так, [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология