Алкокси-группа, введение

Введение окси- или алкокси-групп в электрохимически реакционноспособные соединения изменяет их активность. Так, фенолы обычно реакционноспособны при более низких потенциалах, чем исходные углеводороды. Это влияние качественно можно оценить на основе индуктивных и резонансных эффектов, хорошо известных в органической химии. В отличие от нейтральных молекул, алкокси- и фенокси-ионы способны к анодным, а не к катодным реакциям в доступном интервале потенциалов. [c.233]

Алкокси-группа, как и гидроксильная, сама по себе не окисляется и не восстанавливается электрохимическим путем. Однако она является донором электронов, и введение ее в ароматические соединения способствует как окислению, так и восстановлению я-электронных систем при более отрицательных потенциалах по сравнению с исходными соединениями. [c.238]

Замена одной из орто-трет-бутильных групп трег-бутоксильной группой заметно дестабилизирует радикал (по сравнению с 2,4,6-три-трег-бутилфеноксилом). Аналогичное влияние оказывает трет-бутоксильная группа в пара-положении. Введение же в пара-положение других алкокси-групп обычно не уменьшает стабильности радикала. [c.146]

Может вызвать недоумение, что введение в соединения на место водорода альдегидной группы — гидроксила, алкоксила (тоже группы с —/-эффектом) или хлора не только не оказывает заметного —/-эффекта на карбонильный углерод, но явно действует в обратном направлении, подавляя реакционную способность карбонильной группы, которая в уксусной кислоте, ее сложных эфирах и хлорангидриде мертвая и не похожа пе только на альдегидную, но и на катонную. Причина та, что здесь мы [c.193]

Этерификацию метилольных групп резолов проводят в основном н-бутиловым или изобутиловым спиртом. Этерификация приводит к снижению реакционной способности свободных метилольных групп, к улучшению свойств отвержденной пленки, к повышению растворимости в неполярных растворителях и к улучшению совместимости с природными смолами. Необходимо отметить, что при повышенных температурах происходит отщепление бутокси-групп. Этерификацию проводят либо при 20 °С в сильнокислой среде, либо в среде с pH = 4—6 при 100—120 С. Поликонденсацию во время этерификации предотвращают, вводя большой избыток спирта. При этерификации в промышленных условиях выделяющуюся воду непрерывно отгоняют с этим спиртом в виде азеотропной смеси. Контроль реакцией этерификации целесообразно проводить по количеству выделяемой воды. Часть эфирных групп практически остается и при отверждении. Высшие алкокси-заместители действуют как структурные пластификаторы. Эффект значительно усиливается при введении длинноцепных полиоксисоединений [129]. [c.82]

Нейтральные молекулы насыщенных органических соединений с функциональными группами, содержащими только связи углерод— кислород и водород — кислород (например, спирты и простые эфиры), в неводных системах подвергаются электрохимическим превращениям лищь при очень высоких потенциалах. Введение в алифатический углеводород атома брома, сульфо- или нитро-группы делает его активным в экспериментально доступной области потенциалов. При этом расщепляется связь между атомами углерода и указанными группами. Напротив, окси- или алк-оксизамещенные алифатические углеводороды при доступных в пе-водной среде анодных или катодных потенциалах в такие реакции не вступают, поэтому окси- и алкокси-группы обычно считают электрохимически неактивными. [c.233]

Указывается [274], что введение заместителя в шестое положение увеличивает стабилизирующее действие. Чем большей электроположительностью обладают заместители, тем выше эффективность соединений. Например, соединения с алкиламинной или диалкиламинной группами эффективнее соединений, содержащих алкокси-группы. [c.81]

Для человеку и теплокровных животных метафос высокотоксичен и обладает резко выраженной кожнорезорбтивной токсичностью. При попадании в организм млекопитающего он под действием фосфатаз быстро гидролизуется до диметилтиофосфорной кислоты и 4-нитрофенола. Одновременно происходит восстановление нитрогруппы бензольного кольца до аминогруппы и деметилирование. алкокси-групп, в результате чего вещество теряет антихолинэстеразную активность. Поэтому при ежедневном введении в организм человека небольших доз метафоса не отмечается накопления его в тканях, но проявляется функциональная кумуляция. Ввиду высокой токсичности метафоса и способности к кумуляции остатки его в продуктах питания не допускаются. Ведется интенсивная работа по изысканию новых, менее токсичных препаратов для-замены метафоса. [c.154]

Выше отмечалось, что красители группы фуксина могут быть получены при замене сульфо-, нитро-, алкокси- и ацетоксигруппы или галоида, стоящих в пара-положении к центральному углеродному атому, на остаток ароматического амина. Реакция особенно облегчается, если в орто-положении к заменяемой группе стоит сульфо-нитро- или карбоксильная группа. Введение метильной группы в мета-положение к заменяемой группе тормозит реакцию или вовсе препятствует ей. Характер вступающего амина также имеет существенное значение. Наличие заместителя (алкильной, алкоксильной. карбоксильной групп или галоида) в пара-положении к аминогруппе облегчает реакцию. Алифатические амины трудно вступают в подобную реакцию. [c.283]

С. может быть синтезирован из 5-алкоксииндола путем введения в положение 3 группы СН, N ( Hj), с помощью р-цин Манниха, с послед, получением 5-алкокси-З-индолил-ацетонитрила (действием K N), его восстановлением и снятием защитной группы. [c.331]

Введение заместителей (галогена, алкокси-, сложноэфирной и других групп) в олефин ок азывает существенное влияние на его реан-ционную способность в реакции с диалкилфосфитами. [c.171]

Волокнистая разновидность этого минерала называется хризотил-асбестом [77 79, с. 197]. Длина волокон природного хризотил-асбеста достигает нескольких сантиметров, диаметр их очень мал. Эти столбчатые кристаллы плотно упаковываются, но нод действием механических сил разделяются на мелкие волоконца. При помощи специальных приемов диспергирования можно добиться получения волокон диаметром от 200 до 500 A. В настоящее время имеются убедительные доказательства того, что волокна хризотил-асбеста являются полыми имеют внутренний капилляр диаметром около 150 Л. Другие разновидности асбеста принадлежат к минералам группы амфиболов. В качестве наполнителей наиболее часто используются хризотил- и антофиллит-асбесты. Присутствие на поверхности волокон асбеста гидроксильных групп обеспечивает их высокую усиливающую способность [80, 81]. Например, введение асбеста в состав клеевой композиции на основе кремнийорганической и фенолоформальдегидной смол (1 1) приводит к повышению прочности склеивания [80]. Причину такого влияния асбеста на прочностные свойства клеевого соединения следует искать в химическом взаимодействии наполнителя (асбеста) с полимером за счет участия в реакции остаточных функциональных групп смолы (алкокси-, ацетокси-грунпы). В частности, между прокаленным асбестом, на поверх-ностп которого содержится некоторое количество ОН-групп, и кремнийорганическим мономером может протекать следующая реакция [c.336]

Основность анионов для серии алкокси- и аминосоединений (табл. 9-2) уменьшается с введением метиленовых групп. Этот эффект совершенно противоположен наблюдаемому в растворах, где электронодонорный характер алкильных групп приводит к возрастанию основности. Например, для растворов наблюдается следующий ряд основности H3O < С2Н5О" <С 3H7O , тогда как в газовой [c.356]

Часто при получении триазинилпроизводных 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоту конденсируют с хлористым циануром, а затем последовательно замещают оставшиеся атомы хлора [11], алкокси-, амино- или некоторыми другими группами. Однако в большинстве случаев в реакцию с 4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфо-кислотой вводят продукты замещения а хлористом циануре одного или двух атомов хлора. Реакционная способность этих соединений зависит от введенных заместителей и уменьшается в порядке [c.225]

Характер заместителей в триазиновом цикле очень мало сказывается на положении максимзгмов поглощения и люминесценции, но в ряде случаев существенно влияет на сродство к отбеливаемым материалам, степень белизны и ее прочность к различным воздействиям. Наиболее эффективны как отбеливатели соединения, содержащие в триазиновом цикле одновременно алкокси- и фениламино-группы, алкокси- и сульфофениламиногруппы [15,16]. Отбеливатели, содержащие фениламиногруппу, обладают повышенным сродством к целлюлозе соединения с остатками алифатических аминов, обычно применяемые для беления бумажной массы, хлопка и регенерированной целлюлозы, ценны равномерной кроющей способностью, а введение алкоксильных групп повышает светопрочность и устойчивость отбеливателей к кислотам [1, с. 577 25]. [c.226]

Нуклеофильное аминирование наряду с восстановлением азотсодержащих заместителей является наиболее распространенным способом введения аминогрупп в ароматическое кольцо. В качестве реагентов используют аммиак, первичные и вторичные амины, их соли с щелочными металлами, ацильные производные, мочевину, гидроксиламин. При аминировании из ароматического ядра могут вытесняться самые разнообразные атомы и группы атомы галогенов, нитро-, амино- и аммонийные, гидрокси-, алкокси-, арилокси-, ацилокси-, сульфо-, алкил- и арил-сульфонильные, алкил- и арилтио-, тригалогёнметильные группы, атом водорода. Их способность подвергаться замещению [c.302]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

Следовательно, незамещенные ароматические галоидосоединения отличаются от жирных галоидосоединений большей энергией активации, В то время как независимые от температуры факторы констант скоростей для реакции обмана на одну и ту же группу в жирном и ароматическом ряду равны или близки, энергия активации для хлорбензола примерно на 20 ккал больше, чем у алифатического галоидосоединения. Введение активирующих групп ЗОзН, КОг снижает энергию активации, У 2,4-динитрохлорбензола энергии активации реакций уже близки к таковым у алифатических галоидосоединений. При этом реакции обмена галоида на алкокси- и оксигруппы и в жирном, и в ароматическом ряду принадлежат к реакциям нормального типа — не зависящий от температуры фактор Р2 в выражении константы скорости реакции у них близок к числу столкновений реагирующих молекул, которое можно вычислить при помощи соответствующих уравнений кинетической теории газов. [c.376]

В определенных условиях удается разделить стадии введения а-заместителя и раскрытия кольца. Так, эфиры С -окси-Ы-ацил-аминокислот получаются при последовательной обработке спиртом и водой, а С -алкокси-М-ациламинокислоты — при реакции с водой и последующей обработке спиртом. Расщепление оксазолонового кольца аминокислотами приводит к пептидам. Тет-раацетат свинца вводит ацетоксигруппу не только в оксазолоны действуя этим реагентом, можно также непосредственно замещать атом водорода в метиленовой группе фенилового эфира бензоилглицина, не прибегая к получению оксазолона. Попытки провести аналогичную реакцию с фталил- и карбобензоксигли-цином к успеху не привели [2079]. [c.196]

Вскире после открытия способа получения ароматических альдегидов по реакции Гаттермана—Коха выяснилось, что этот метод неприменим к фенолам и нх простым эфирам, по-видимому, вследствие нерастворимости хлористой меди в реакционной сме- и-.з. Для введения альдегидной группы в простые эфиры фенолов Гаттерман с сотрудниками изменили методику, применив вмгсто окиси углерода синильную кислоту. Действием на анизол, фенетол и некоторые другие простые эфиры фенолов синильной кислоты и хлористого водорода в присутствии хлорисюго алюминия как катализатора они получили соответствующие алкокси-альдегиды с выходами не менее 80% от теоретического, в некоторых же случаях выхода приближались к количественным . [c.309]

Введение в молекулу фенола таких групп или заместителей, как алкил, алкоксил, алкилтиол и галоид, как правило, увеличивает бактерицидную активность чем больше алкильный радикал, тем сильнее антисептическое действие. [c.117]

Введение нитрильных групп в молекулы каротиноидов приводит к сильному батохромному сдвигу, и они были предложены в качестве пищевых красителей и пигментов красноватого и синеватого цвета [102]. Однако такое замещение лишает их основного преимущества, свойственного каротиноидам. Более рациональным подходом к созданию нетоксичных пищевых красящих веществ является синтез с помощью метода Робинсона [103] Антоцианидинов и Антоцианинов, стабильность которых увеличена введением вместо водородного атома в положении 3 алкильной, алкокси- или фенокси-групп [104]. [c.1707]

Амино-2-нитро-4-ациламиноантрахиноны — красители красновато-синего цвета [127], причем их окраска может изменяться до зеленой введением атома галогена в другое бензольное кольцо [128]. Известны также красители, в которых нитрогруппа заменена группой — OOR (R — широко варьируется) [129]. Был получен также ряд 1-амино-2-алкокси-4-алкоксикарбониламиноантрахинонов [130]. [c.2044]

Оба соединения в отличие от хлоразина и симазина в опытах на прорастающих семенах лишь незначительно тормозили рост проростков, а при послевсходовой обработке в дозе 11,2 кг/га вызывали ожоги у растений. Введение одной алкоксигруппы вместо одной алкиламиногруппы вызывает значительное снижение гербицидной активности 2-хлор-4, б-бис-(алкиламино)-сижж-триазинов, аналогов симазина. Разница в биологической активности этих двух близких по строению групп особенно примечательна, так как 2,4-дихлор-6-алкокси- и 2,4-дихлор-6-алкил-амино-сижж-триазины очень близки по своему гербицидному действию. Этот факт указывает на то, что у 2, 4-дихлор-6-заме-щенных сыжж-триазинов, два атома хлора играют большую роль в появлении гербицидной активности, чем заместитель в положении 6 триазинового кольца. В ряду 2-хлор-4,6-дизамещенных [c.198]

Хлор-4,6-бис-(ариламино) -сижл-триазины практически неактивны, но некоторые соединения этого ряда обладают гербицидным действием яри нормах расхода 56 кг/га. Введение в ароматический радикал галоидов, алкила, алкоксила или нитро-группы существенно не повышает гербицидную активность соед инения. [c.640]

Можно полагать, что именно эти качества позволяют атому кислорода образовывать новые связи с незаполненными Зй(-орби-тами атома фосфора в переходном состоянии [204]. Естественно, что в зависимости от степени занятости Зс/-орбит из-за сопряжения заместителей с фосфором основность и поляризуемость нуклеофильных реагентов могут оказывать различное влияние на скорость реакции. Так, например, при исследовании кинетики взаимодействия гидроксамовых кислот с зарином, ТЭПФ и табуном было показано, что наклон прямой lg кч — р/Са составлял 0,9, 0,7 и 0,5 соответственно [200, 203, 245]. Поскольку числовые значения наклона прямой lg кч — рКа характеризует влияние основности нуклеофильного реагента в данной реакции, то, следовательно, влияние основности в приведенном выше примере уменьшается в ряду зарин >> ТЭПФ > табун. Исходя из ранее изложенных представлений о сопряжении алкокси- и диалкиламидной группы с Зй-ор-битами фосфора следует, что степень занятости Зй(-орбит атома фосфора в этих трех соединениях в переходном состоянии изменяется в обратном порядке таким образом, очевидно, чем более выражено сопряжение заместителей с фосфором, тем меньше влияние основности нуклеофила на скорость реакции и тем большее значение приобретает поляризуемость [200, 204]. Этот вывод следует также из данных Грина и сотр. [200], которые показали, что по мере введения к атому фосфора заместителей, способных к сопряжению, разница между константой скорости щелочного гидролиза фос- [c.542]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкокси-группа, введение: [c.291] [c.70] [c.268] [c.544] [c.1561] [c.26] [c.244] [c.52] [c.18] [c.79] [c.18] [c.157] [c.245] [c.6] [c.475] [c.544] [c.475] [c.46] [c.376] [c.812] [c.812] [c.524]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология