Двумерная система разделения

Если линейное натяжение отрицательно, равновесие двумерных фаз а и р (с поверхностными натяжениями а и а ), разделенных круглым контуром (рис. 5) устойчиво [1, стр. 296]. Действительно, тогда из экстремума свободной энергии Гельм-F при постоянной площади двумерной системы [c.284]

Каждая частица жидкости будет двигаться по концентрически замкнутым траекториям с тем меньшей скоростью, чем больше расстояние от центра окружности. Слой, прилегающий к поверхности наружного цилиндра, будет неподвижен. Второй компонент также будет вовлечен в круговое движение, и результаты его целиком зависят от первоначальной ориентации компонентов. Если диспергируемая фаза (второй компонент) простирается от поверхности внутреннего цилиндра до поверхности внешнего цилиндра (рис. 4.8, а), то по мере вращения внутреннего цилиндра в Двумерной системе прямая полоса трансформируется в спираль, все время как бы удлиняясь и утоняясь. Расстояние между ближайшими витками спирали г называют толщиной полос, и оно может служить мерой разделения компонентов. Из схемы следует [c.99]

Явление адсорбции ионов во внутреннем слое исследуется в разделе 4. Вывод изотермы адсорбции основан на тех же исходных предположениях, что и теория диффузного слоя, однако наличие пространственного разделения между внутренней и внешней областями позволяет сравнительно просто осуществить статистическое разделение этих областей. Кроме того, вследствие близости адсорбированных ионов к их собственным изображениям электростатическое взаимодействие между этими ионами можно рассматривать как малое возмущение, хотя совокупность адсорбированных частиц может находиться даже в условиях, близких к плотной упаковке. В рамках этих упрощающих предположений адсорбционные уравнения оказываются зависящими лишь от двух факторов — уравнения состояния и бинарной функции распределения, относящихся к двумерной системе ионов, лишенных своих электрических зарядов. Результат сводится к так называемому эффекту дискретности заряда , на который впервые, как часто отмечается, указал Фрумкин [3—6]. [c.143]

Ф и г. 8. Диаграмма, иллюстрирующая зависимость между составом и положением дефосфорилированных нуклеотидов ири их разделении в двумерной системе. [c.71]

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы (слоя), поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами [144, 146, 149 и др. ]. Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно (двумерная ТСХ). При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов (например, силикагеля в одном и алюмогеля — в другом направлении [138]) или даже различных механизмов сорбции (например, проводя адсорбционное разделение в одном и эксклюзионное в другом направлении [153-155]). [c.20]

Техника проведения хроматографии на бумаге. В настоящее время получили развитие следующие виды проведения хроматографического процесса на бумаге одномерная и двумерная (восходящая и нисходящая), круговая и электрофоретическая хроматография. Для успешного разделения необходимо, чтобы атмосфера камер, где проводится разделение, была насыщена всеми компонентами системы растворителей. Это насыщение обычно осуществляют, помещая на дно камеры чашку с обеими фазами системы растворителей или укрепляя на стенках камеры бумагу, смоченную растворителями. [c.115]

Двумерное разделение в гетероядерных системах [c.438]

Использование импульсных последовательностей позволяет получить спектры ЯМР в качественно новом представлении, при котором спектральная информация разнесена по двум частотным координатам и обогащена сведениями о взаимозависимости параметров ЯМР. Прежде чем охарактеризовать возможности и назначения различных модификаций двумерной ЯМР-спектро-скопии, рассмотрим один из способов разделения спектральной информации по ортогональным осям. Проследим за поведением векторов намагниченности в системе ядер АХ в условиях эксперимента со спиновым эхом (рис. 5.42). 90-Градусный импульс, направленный по оси х, поворачивает все векторы намагничен- [c.329]

Для этой цели применен метод распределительной хроматографии с обращенной фазой. Неподвижной фазой служит слой силикагель — гипс, пропитанный парафиновым маслом [30]. На таком слое в системе метилэтилкетон — ацетонитрил (7 3), на 80% насыщенной парафиновым маслом, разделены холестериновые эфиры неразвет-вленных высших жирных кислот как с короткими, так и длинными цепочками атомов. Продолжительность разделения 50 мин. Для разделения смесей насыщенных и ненасыщенных эфиров холестерина применена двумерная хроматография на слое силикагель — гипс в первом направлении в системе тетралин — гексан (1 3) и во втором направлении — после пропитки слоя парафиновым маслом—в системе метилэтилкетон — ацетонитрил (7 3), на 80% насыщенной тем же маслом. [c.119]

Все описанные зонешьные методы — одномерные, разделение в них происходит по одной координате. Наряду с этим, особенно для аналитических целей, применяют двумерные системы разделения на пластинках. При этом разделяемую смесь в виде пятна наносят на один из углов и разделяют в одном направлении. Затем [c.244]

Полное аналитическое разрешение всех рибосомных белков достигается с помощью двумерного гель-электрофореза в денатурирующих условиях. Удобная система разделения была предложена Э. Кальт-шмидтом и Г. Виттманном они использовали 8%-ный полиакриламидный гель при pH 8,6 для электрофореза в первом направлении и 18%-ный гель при pH 4,6 во втором направлении. В этих условиях разделялись все белки 30S субчастицы и все белки 50S субчастицы Е. oli. Пример такого разделения белков обеих рибосомных частиц в слегка модифицированной системе дан на рис. 53 и 54. Первое направление электрофореза в рыхлом геле при нейтральном или слегка щелочном pH обеспечивает движение кислых и нейтральных белков влево, к аноду, в то время как основные белки мигрируют вправо, к катоду, разделяясь в основном по заряду. Второе направление электрофореза в плотно сшитом геле при кислом pH обеспечивает движение всех белков в одну сторону —к катоду (вниз), и в их разделение большой вклад вносит размер разделяемых компонентов (чем меньше, тем подвижнее). [c.91]

Имеются другие исследования по зависимости ТСХ — препаративная колоночная ЖХ, однако ни в одном из них вопрос не рассмотрен так же детально, как в описанных выше. Например, Содживинский и Вавржинович [67] вводили большой объем образца с края тонкого слоя и затем элюировали непрерывно, используя горизонтальную камеру типа сандвич со стеклянным распределителем. В этом случае условия были аналогичны колоночной хроматографии с той же самой системой сорбент— элюент. Эти авторы описали также модифицированную методику проведения двумерных препаративных разделений в ТСХ. [c.152]

Некоторые недостатки простой двумерной системы очевидны. Для того чтобы достичь максимального разделения сложной смеси, необходимо анализировать узкие фракции, т. е. такие фракции, в которых пики не перекрываются. Например, проведя один ангипиз, можно осуществить разделение фракций 1, 3, 5 и [c.173]

Фиг. 5. Разделение в двумерной системе олтонук.тюотидов, полученных при гидролизе РНК рибонуклеазой Ть А — кратковременное разделение олигонуклеотидов на ДЭА. )-бумаге. В — более нродол/ки-тельное разделение олигонуклеотидов на ДЭАЭ-бумаге. С — ноложение синего мар1>ера.

ФII г. 6. Зависимость между составом олнгоиуклеотида и его положением па ДЭАЭ-бумаге после разделения в двумерной системе. [c.70]

Ф И Г. 9. Схема расположения олигонуклеотидов, полученных при гидролпзо РНК панкреатической рибонуклеазой поело их разделения в двумерной системе. А — кратковременное разделение на ДЭАЭ-бумаге. Б — продолжительное разделение на ДЭАЭ- [c.72]

Двумерный гель-электрофорез широко используется как аналитический метод. Он заключается в том, что полоску геля, содержащую белки, разделенные, например, с помощью изоэлектрического фокусирования, накладывают на кромку пластины другого геля, содержащего ДСН. Электрофорез проводится в направлении, перпендикулярном длинной оси полоски первого геля (рис. 9.5). Окончательные результаты разделения зависят от того, что в первом направлении белки разделяются в соответствии с их изоэлектрическими точками, а во втором — в соответствии с размерами субъединиц. Неочищенные клеточные экстракты в двумерных системах могут давать до 1000 индивидуально детектируемых белковых компонентов. Однако для анализа очищенного фермента необходимо проводить лишь одномерный электрофорез в каждой из двух систем (изоэлектри- [c.324]

Принцип распределительной хроматографии основан на различии в коэффициентах распределения аминокислот между водой и органическим растворителем. Особенность метода распределительной хроматографии на бумаге по сравнению с обычной экстракцией ам.инокислот из водного раствора органическим растворителем заключается в том, что одну из фаз, чаще всего водную, помещают на какой-нибудь инертный твердый носитель, а органический растворитель — подвижная фаза,— проходя через первую, извлекает и распределяет аминокислоты на бумаге в соответствии с их коэффициентами распределения. Положение аминокислот на бумаге определяют по отношению скорости движения аминокислоты скорости движения фронта растворителя и обозначают Rf. Величина за висит в первую очередь от строения аминокислоты, затем от системы растворителей, pH среды и сорта бумаги, Чем полярнее аминокислота, тем меньше она растворяется в органических растворителях и тем меньше ее R . Увеличение длины углеродной цепи повышает . Введение в молекулу полярных групп, например, гидроксильной, аминной или карбоксильной понижает Rf Так, Rf фенилаланина в системе фенол/вода = 0,85, а тирозиит 0,51. Другие примеры изменения в зависимости от строения аминокислоты представлены на рис. 3 и 4. Подбирая соответствующие смеси растворителей, можно провести достаточно тонкое разделение аминокислот. Наиболее часто пользуются для такого разделения системами вода — фенол — аммиа вода — бутапол — уксусная кислота бутанол — аммиак — коллидин и т. д. Разделение можно проводить на одномерной или двумерной хроматограммах. Можно пользоваться также различными типами распределительной хроматографии на бумаге — нисходящей, восходящей и радиальной. Величины Rt для каждой из систем растворителей оказываются постоянными при соблюдении [c.479]

Разделение в вышеуказанной системе легко в основу современной номенклатуры рибосомных белков. Было предложено обозначать рибосомные белки цифрами по порядку сверху вниз, как это видно на двумерных электрофореграммах (рис. 53 и 54). Белки малой (small) рибосомной субчастицы (30S или 40S) отмечаются индексом S (S1, S2, S3, и т. д.), а белки большой (large) рибосомной субчастицы (50S или 60S) — соответственно, индексом L (L1, L2, L3, и т. д.). Малая субчастица рибосомы Е. oli содержит 21 белок, от S1 до 521. Большая субчастица рибосомы содержит 32 различных белка, от L1 до L34 пятно, обозначенное первоначально как L8, не представляет собой отдельного белка, а является комплексом белков L10 и L12 пятна, обозначенные как L7 и L12, оказались одним и тем же белком, и L7 является лишь N-ацетилированным производным L12. Белок S20 в малой субчастице оказался идентичным белку L26 в большой субчастице. Таким образом, 70S рибосома Е. соИ содержит 52 различных белка. [c.91]

Это значит, что (в отличие от обычного варианта одномерной ТСХ) двумерная ТСХ сопоставима с колоночной жидкостной хроматографией по разрещающей способности (при условии, что могут быть найдены два полностью независимых механизма удерживания, соответствующих двум последовательным элюированиям). Как правило, для соблюдения такого условия требуется особая изобретательность (а не просто замена растворителя). На одну пластинку могут быть нанесены два вида сорбента, один нз которых обеспечивает разделение по размерам молекул, а другой - "по полярности", или же один является гидрофильным (силикагель), а другой -гидрофобным (обращенная фаза). Че.м более сходны разделительные механизмы в двух системах, тем ближе будут оказываться пятна к диагонали пластинки и тем ниже будет получаемое разделительное число. [c.277]

Метод круговой ТСХ предназначен для проведения градиентного разделения, поскольку его рабочая методика (разд, 3,3,6) проста, результаты воспроизводимы, а занимающее много врел1ени предварите.тьное приведение системы в равновесие проводить не обязательно (в противоположность ЖХ), Это в известной степени компепси-рует большой недостаток КТСХ по сравнению с линейной — невозможность проведения двумерного разделения, о котором, однако, не следует забывать, [c.87]

Многие ускорители и вулканизующие агенты имеют сходное химическое строение и для их разделения в условиях ТСХ применяют двумерную хроматографию [193]. Рекомендуемые системы растворителей и сорбенты для разделения и идентификации ускорителей и вулканизующих веществ приведены в табл. П.б. Для идентификации опрыскивают пластинки соответствующими реагентами (табл. 11.7) и сравнивают цвет иятна и значение с эталонными. [c.81]

При двумерном разделении в левый угол квадратной пластинки размером, например, 20X20 см наносят смесь веществ хроматограмму элюируют, высушивают и повторно элюируют в той же или в другой системе растворителей в направлении, перпендикулярном направлению первого проявления. Двумерная хроматография широко используется для разделения сложных смесей веществ (аминокислоты, пептиды). Иногда между первым и вторым разделениями смесь веществ подвергают химической или физической [c.97]

Долгое время единственным методом идентификации ДНС-ами-нокислот являлся метод микротонкослойной хроматографии. Были предложены разнообразные системы для разделения ДНС-амино-кислот с помощью одномерной и двумерной хроматографии на тонких слоях целлюлозы, силикагеля (рис. 6) и полиамида. Однако сейчас более перспективным методом идентификации ДНС-амино-кислот становится высокоэффективная обратнофаэовая жидкостная хроматография с использованием флуоресцентного детектора, позволившая повысить чувствительность дансильного метода до уровня 10 пмолей (рис. 7. 8). [c.38]

Рис. 6. Разделение ДНС-производных аминокислот двумерной хроматографией на тонком слое силнкаге.пя а различных системах растворителей.

В методе ХТС толуольная система наряду с образованием тонкой бороды обнаруживает весьма незначительное элюирующее действие величина Rf для ДНФ-лейцина равна 0,25. Если слой дезактивируют, выдерживая пластинку перед нанесением пробы не менее 12 час в парах воды, то величина Rf ДНФ-лейцина увеличивается до 0,66 и на двумерной хроматограмме достигают хорошего разделения, несмотря на отмеченное образование бороды . Растворитель Браунитцера [172] приводит к образованйю длинных пятен, а фосфатный буфер [173] совсем непригоден для метода ХТС. Размытые пятна и значительная диффузия делают разделение невозможным. Забуферивание слоя бесполезно, а добавление небольших количеств ледяной уксусной кислоты в этом случае помогает мало. Кроме усовершенствованной толуол -системы, исследовали и другие, перечисленные в разделах а) и б) растворители. При приготовлении систем следует применять растворители определенного качества. [c.416]

Разделительный эффект в двумерных опытах. Для надежной идентификации ДНФ-производных, принадлежащих к относительно большой группе нерастворимых в кислоте и экстрагируемых эфиром ДНФ-аминокислот, как правило, требуется двумерная хроматография. Для этого в первом направлении мы применяем толуол -систему Бизерте и Остё [45] (система № 1), а во втором направлении — системы № 2—5 на выбор. На рис. 165 показано разделение стандартной смеси по 2 (хз ДНФ-аминокислот при комбинации растворителей № 1 и 2. Не делятся группа лейцина, руппа валина, ди-ДНФ-лизин и ди-ДНФ-тирозин. [c.420]

Характерные эталонные пятна слабо меняются при колебаниях величин Rf. Поэтому неизвестную пробу можно подвергнуть хроматографическому разделению вместе со стандартной смесью, содержащей определяемые аминокислоты в таком количестве (0,2 (хг), которое еще можно обнаружить при двумерном разделении (рис. 165). В большинстве случаев соединение в дсследуемом растворе определяется сразу и безошибочно по интенсивности соответствующего пятна. В табл. 109 наряду с полученными при одномерной хроматографии величинами приведены также величины, полученные при разделении во втором направлении при предыдущем хроматографическом разделении толуол -системой ( косвенно полученные величины Rf). Они хорошо воспроизводятся, если соблюдать изложенные в следующем разделе прописи для применения толуол -системы и промежуточного высушивания. [c.422]

Пробу анализируемой смеси веществ наносят на диагональ пластинки на расстоянии 1 — 2 см от угла. Движение разделяющей жидкости происходит сначала в одном направлении при этом смесь веществ частично разделяется, а пятна лел ат на одной линии, недалеко от края пластинки. Затем, после высушивания пластинки, разделение происходит в перпендикулярном направлении в другой системе. При этом разделяют неразделившиеся в первом направлении компоненты. Двумерная хроматография особенно удобна при разделении многокомпонентных смесей веществ. Очень хорошие результаты получают иногда, если при разделении в одном направлении пользуются адсорбционной, а в другом — распределительной X р ом а то г р афией. [c.42]

Двумерная хромато1 рафия с применением в обоих направлениях одной и той же системы pa TBopirre.ieu. Способ РРР (разделение, реакция, разделение) служит для определения однородности веществ [10]. В некоторых случаях на хроматограмме появляются два пятна и неясно, является ли второе пятно другой формой того же вещества или оно соответствует продукту превращения этого веш,ества во время разделения на пластинке с сорбентом (напрпмер, окисления, изомеризации и т. д.). Если [c.42]

При получении слоя силикагель — гипс для разделения аминокислот необходимо соблюдать ряд условий [82]. Не следует активировать иластинку нагреванием, достаточно просушить ее на воздухе нри разделении не допускать подъема нчидкости выше 10 см от линии старта. Наносить аминокислоты на пластинку следует в количествах, не превышающих 1—5 Л1кг. При соблюдении этих условий получают воспроизводимые результаты. Смесь аминокислот разделяли в нескольких системах 96 о-ный этанол — вода (70 30) и.нронанол — вода (70 30) н.бутанол — уксусная кислота — вода (80 20 20) фенол — вода (75 25) н.пропано.л — 34%-ный аммиак (70 30) 96%-ный этанол — 34%-ыый аммиак (70 30). Более четкое разделение достигнуто в системах н. бутаиол — уксусная кпслота — вода (60 20 20) и фонол — вода (75 25) (табл. 15) особенно хорошие результаты получены прн двумерном разделении в этих системах. Для обнаружения пятен иластинку опрыскивали реагентом нингидрин — нитрат меди. [c.91]

Аминокислоты были также ра делены [179] на слое силикагель — гипс с фосфатнылм буфером. Для приготовления слоя к сорбенту вместо воды был добавлен раствор 0,2 М КН2РО4 и 0,2 М Na2HP04 (1 1). Разделение проводили в 96%-пом этаноле и в системах 96%-ный этанол — 25%-ный аммиак (4 1) и 96%-ный этанол — 25%-ный аммиак — вода (7 1 2). При двумерном разделении применяли в первом направлении 96%-ный этанол, а во втором — 96%-ный этанол — 25%-ный аммиак (4 1). [c.93]

Хроматографирование на слое силикагель — гипс в системах хлороформ — метанол — уксусная кислота (75 20 5) или метилацетат — изопропапол — 25%-пый аммиак (45 35 20) было также применено [194] для обнаружения метаболитов триптофана в моче больных пациентов. Применение двумерного метода с использованием тех же систем позволяет улучшить результаты разделения. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология