Носители влияние на активность катализатора

Теория активных ансамблей не отвергает специфического влияния носителя на активность катализатора. При постепенном увеличении концентрации активной фазы на поверхности носителя растет вероятность образования многоатомных ансамблей и уменьшается число областей миграций, содержащих один атом. Поэтому для реакций, осуществляющихся на единичном ансамбле, удельная активность катализаторов максимальна при наименьших степенях заполнения и резко падает с увеличением степени заполнения. [c.106]

Так как процесс полимеризации этилена на окисно-хромовом катализаторе протекает на поверхности катализатора, то очень важное значение приобретает выбор носителя. На активность катализатора большое влияние оказывает пористая структура носителя [57, 58], т. е. общий объем пор, удельная поверхность и распределение пор по радиусам. Наиболее активными в реакции полимеризации этилена являются катализаторы, имеющие одновременно большой суммарный объем пор (V 1 см /г) и большую удельную поверхность (5 = = 400—500 м /г), что достигается при определенном распределении пор по радиусам [59]. Приведенные ниже данные характеризуют влияние структуры носителя на активность катализатора [содержание Сг в катализаторе 2,5% (масс.), температура полимеризации 130°С] [c.45]

Здесь нужно сразу же отметить, что теория активных ансамблей не отвергает того или другого специфического влияния носителя на активность катализатора, но, наоборот, именно исследования на ее основе открывают путь к изучению подобного рода действия, как это будет видно из раздела, посвященного теории рекуперации. [c.7]

ВЛИЯНИЕ НОСИТЕЛЯ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРА ПРИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.190]

Влияние носителя на активность катализатора... 193 [c.193]

Влияние носителя на активность катализатора при электрохимических реакциях. Коровин Н. В., Калиновская Г. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 190. [c.463]

При изучении влияния пористой структуры носителя на активность катализаторов использовались алюмосиликатные носители примерно одного состава (3,5% АЬОз и 96% 5102). На рис. 1 представлены интегральные структурные кривые, характеризующие три типа алюмосиликатных носителей тонкопористый (Н-П), широкопористый (Н-У1) и два образца, занимающих промежуточное положение Н-1У и А-И - . [c.284]

Влияние содержания окиси алюминия в носителе на активность катализаторов на его. [c.287]

Рис. 1. Влияние количества и природы носителя на активность катализатора.

Активность катализаторов очень сильно зависит от природы используемых для их приготовления носителей. Влияние носителя на активность катализатора весьма специфично. Если, например, в качестве носителя для никеля или кобальта использовать диатомит, кремнезем, окись алюминия и целиты, то катализаторы оказываются неэффективными для получения твердого полиэтилена. Эффективные катализаторы готовят на активированном угле (древесном или угле кокосового ореха), имеющем поверхность 700—1200 л /г, объем иор 0,53—0,58 сл /г и диаметр лор 20—30 А. [c.318]

На скорость процесса полимеризации, выход и свойства полиэтилена оказывают влияние активность катализатора, температура и давление процесса. Активность катализатора зависит от его концентрации, температуры активации и пористости носителя. [c.271]

Влияние условий приготовления и носителя на активность катализатора, восстановленного при 350° С [c.55]

На скорость полимеризации, выход и свойства полиэтилена оказывают влияние активность катализатора, температура, давление. Активность катализатора зависит от пористости носителя и температуры активации. С повышением активности катализатора увеличивается скорость процесса полимеризации, но снижается молекулярная масса полиэтилена. Рост температуры сначала увеличивает скорость полимеризации, а затем снижает вследствие дезактивации катализатора. С увеличением давления возрастает молекулярная масса полимера. Давление поддерживается на уровне 7 МПа. Для создания постоянной температуры (135— 145°С) необходим интенсивный отвод теплоты, поэтому в реакционную смесь вводят дополнительное количество этилена и растворителя, который, нагреваясь, уносит часть теплоты. [c.278]

Следует заметить, что теория активных ансамблей не отвергает вообще специфического влияния носителя на активность катализатора, но указывает, что именно исследования иа ее основе открывают путь к изучению подобного рода действия. Эта теория включает и катализ кристаллической фазой, чему отвечают большие, полученные на опыте значения п и сдвиг максимальной удельной активности а==А/а, где а — степень заполнения поверхности активной фазой) в область больших степеней заполнения. Подобные случаи были найдены и исследованы школой Н. И. Кобозева, в особенности за последнее время [194—196]. [c.113]

ВЛИЯНИЕ НОСИТЕЛЯ НА АКТИВНОСТЬ КАТАЛИЗАТОРА [c.134]

Сильное влияние дисперсности палладия на носителях на активность катализаторов гидрирования установлено в работах [77, 79, 83]. Дисперсность палладия измерена несколькими независимыми методами рентгенографически (РФА), методом электронной микроскопии (ЭМ), по хемосорбции кислорода, оксида углерода и диоксида серы, а также методом отравления катализатора сернистым ядом в процессе гидрирования. Все эти методы дают близкие значения дисперсности палладия. Из полученных данных вытекает, что большая часть палладия находится в кристаллическом состоянии. Дисперсность палладия зависит от его содержания в катализаторе, природы носителя, его удельной поверхности, от способа приготовления образца и наличия некоторых добавок. [c.253]

В настоящее время влияние металлических компонентов катализатора на состояние активных центров носителя и обратное влияние активных центров носителя на состояние металлических компонентов является общепризнанным и подтверждается многочисленными теоретическими и экспериментальными работами [65]. [c.41]

Катализаторы на носителях, вероятно, являются наиболее распространенным типом сложных катализаторов. Они получили широкое распространение благодаря удобству их практического применения (подробнее см. главу V). В этих катализаторах активную часть наносят на инертную подкладку — носитель. Таким образом, эти катализаторы как минимум, двухфазны. Возможно троякого рода влияние носителя на каталитический процесс 1) увеличение поверхности катализатора 2) влияние пористой структуры носителя на активность и избирательность (эта проблема целиком относится к вопросам, связанным с диффузионными явлениями) и 3) специфическое действие носителя. [c.46]

Ранее упоминалось, что катализатор может иметь различные носители и что носитель может оказывать решающее влияние на свойства катализатора. Вопросам влияния носителя на свойства катализатора в настоящее время посвящается все возрастающее число публикаций. Причиной такого влияния может быть твердофазная реакция, например взаимодействие оксида никеля с оксидом алюминия, приводящее к образованию алюмината никеля последний является шпинелью, свойства которой совершенно отличаются от свойств металлического никеля, нанесенного на оксид алюминия. Раньше в литературе прослеживалась тенденция обозначать оксид алюминия только как таковой, в то время как в действительности существует много его разновидностей, например а, Л и др. Кристаллический тип и химическая активность этих оксидов алюминия сильно влияют на их псевдоморфные, эпитаксиальные и твердофазные реакции с каталитически активным элементом. [c.111]

Катализаторы с повышенной кислотностью более стойки к отравлению азотом. Применение в качестве носителей цеолитов также повышает стойкость катализаторов к его действию. Детальные исследования влияния концентрации азота и азотистых соединений на активность и срок службы бифункционального катализатора показали, что при содержании в гидрогенизате первой ступени 0,06% азота, в том числе 0,024% азотистых оснований, активность катализатора снижалась даже при повышении давления до 150 о/ . Только снижение концентрации азота до 0,01% и повышение давления до указанного уровня позволило устранить дезактивацию катализатора [c.268]

В последнее время вопрос о большом влиянии способа приготовления катализатора на число активных центров на единице поверхности, по крайней мере для некоторых катализаторов и реакций, подвергся пересмотру (Боресков). Например, для платинового катализатора установлено, что активность поверхности образца платинового катализатора, независимо от его формы и способа приготовления (фольга, сетка, платиновая чернь, использование разных носителей и т. д.), получается приблизительно одинаковой, если одновременно точно определять истинную поверхность образца я пересчитывать активность катализатора на 1 истинной поверхности. По-видимому, в некоторых случаях способ приготовления катализатора несуществен для удельной активности катализатора. [c.463]

Большие поры (например, 5000 X ) можно получить в катализаторе, добавляя в него органические вещества, которые затем выжигаются. Например, мелко раздробленный носитель смешивают с 5% крахмала или сильно размельченной а-целлюлозы в присутствии активного катализатора или без него. Смесь таблетируют или формуют, сушат и окисляют, в итоге получают бидисперсный катализатор, имеющий два максимума на кривой распределения пор по радиусам большие поры -влияние органической добавки - и обычные более узкие поры, характерные для носителя. [c.354]

Исследование влияния разведения слоя активного вещества на инертном носителе показало, что со степенью разведения удельная активность катализатора растет и при больших, но строго определен- [c.146]

Атомы слоя IV — заместители — в реакции не участвуют, но влияют, и иногда очень сильно, на скорость реакции в слое III. Это влияние сказывается на энергии связи, иногда внося лишь небольшую поправку, а иногда и сильно изменяя ее значение. Аналогичным влиянию заместителей является влияние атомов катализатора в слое I, не входящих в активный центр. Слой I является сложным. К нему относятся как глубинные атомы решетки кристаллического катализатора, так и атомы, соседние с активным центром атомы основного вещества катализатора разной степени непредельности, вызываемой разным положением на поверхности, разным числом соседей, и атомы добавок, образующих твердый раствор или отдельную фазу. К ним можно отнести и влияние носителей. Все эти соседние атомы вследствие деформации влияют на активный центр и на энергии связи его с атомами катализируемых молекул. [c.96]

Очевидно, что прежде всего нужно оценить уже известные катализаторы с тем, чтобы показать влияние главных факторов — химического состава и природы носителей — на активность катализатора. Было предложено оценивать активность катализаторов парофаз-пой гидрогенизации по отношению продуктов превращения простейшего ароматического углеводорода бензола к количеству неизмененного бензола. Было показано что качественная оценка актив- [c.262]

Таблица 16 Влияние содержания фосфора в носителе на активность катализатора 3,2%СоО - 12,6%УоОд/А 20з в процессе гидроочистки остаточного сырья [99]

Возможно также, что образование двойной связи происходит на двух активных центрах, а если рядом имеется еще достаточное количество центров, происходит сразу ароматизация, ]1ричем центры, ведущие к образованию новой связи С—С, вероятнее всего отличны от центров, вызывающих отщепление водорода. Это мон ет объяснить влияние носителя на активность катализатора атомы носителя также могут входить в мульти-плетный комплекс. [c.224]

Фиг. 12. Влияние соотношения металл/носитель на активность катализатора Ni-Th02-кизeльгyp. Условия опытов N1 катализатор—4 г скорость газа 4 л/час.

Для изучения влияния носителей на активность хромового катализатора были поставлены опыты на различных алюмосиликатах, силикагеле, окиси алюминия, активированном угле. Было выяснено, что активность катализатора связана с поверхностью и пористостью носителя. Чем больше поверхность и широконористость носителя, тем активней катализатор, так как крупные поры способствуют удалению полимера с поверхности. [c.149]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Влияние природы хлорагента и условий хлорирования на изомеризующую активность катализатора. Взаимодействие хлорорганического соединения, например четыреххлористого углерода, с кислородсодержащими группами на поверхности оксида алюминия при 250—300 °С в среде газа-носителя выражается суммой химических реакщ1Й, приводящих к образованию фосгена, диоксида углерода, хлороводорода и воды. За счет замещения ионов кислорода на хлор масса катализатора при хлорировании увеличивается. [c.67]

В качестве промоторов в смешанные катализаторы ввгдчт окислы щелочных металлов (калия и натрия). Для повышения стабильности катализатора в глиноземный носитель вводят 0,5—10 мас.%. окиси титана, что позволяет снизить содержание сажи в газе при конверсии высших углеводородов в 1,5—2 раза, увеличить степень конверсии бензина. Повышению активности катализатора способствует введение в него небольшого количества (1,3%) окиси марганца. На основе имеющихся данных нельзя сделать определенные выводы о сущности положительного влияния промоторов катализаторов. Невозможно с полной определенностью ответить на вопрос, являются ли применяемые промоторы модификаторами или промоторами. Нет пока возможности установить, ускоряют они собственно реакцию конверсии углеводородов или только газификацию образовавшегося в процессе углерода или лишь предотвращают образование последнего. [c.19]

Висмут-молибденовые катализаторы без носителя обладают низкой механической прочностью. В качестве носителя для этих катализаторов применяется круиноиористый силикагель [19] (для осуществления процесса в неподвижном слое катализатора) или силиказоль (для процессов в псевдоожиженном слое). Катализатор содержит от 20 до 50% активной, массы на носителе. Благоприятное влияние на висмут-молибденовые катализаторы оказывают небольщие добавки соединений фосфора [до 1,5% (масс.) в пересчете на Р2О5]. Практически, не изменяя активности и селективности, добавки соединений фосфора значительно повышают стабильность катализатора. [c.684]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

В других странах имеются программы для ЭВМ, которые позволяют исследовать влияние определенных промоторов ванадия или соотношения масс активной фазы и носителя по соответствующей карте или сетке (патенты США № 4285927 и 4294723). Обычно для нахождения состава активного катализатора необходимо попасть в сравнительно узкий интервал содержания активного компонента на носителе, концентрации связующего, избытка щелочи или кислоты. В японском патенте [59] утверждается, что максимальные конверсии достигаются при оптимальном суммарном содержании V2O3 (в масс. %) в катализаторе и оптимальном содержании щелочи, выраженном в виде отношения мольного содержания КгО-ЬНагО к мольному содержанию V2O5. [c.256]

При сопоставлении неорганических и ферментативных катализаторов Кобозев выделил группу ионных и органических катализаторов, введя для них понятие ферментоиды (ферментоподобные). Сами по себе эти катализаторы проявляют в растворах весьма низкую активность и не могут идти ни в какое сравнение с обычными гетерогенными катализаторами. Однако нанесение подобных катализаторов на носитель может и уничтожать, и повышать активность в десятки, сотни и тысячи раз. Носитель является не только фиксатором ансамблей, но и существенным участником создания активной структуры. Для подобных систем влияние природы и структуры носителя на свойства катализаторов является уже не исключением, а правилом. [c.115]

Для носителя заданной химической природы большое влияние на активность должна оказывать пористость носителя. Существенно, что активность катализатора на единицу поверхности (удельная активность) в реакциях гидрирования бензола, дегидрирования циклогексана и дегидроциклизацни н-гексана сильно зависит от пористости носителя. Селективность действия катализаторов меняется с изменением природы носителя в столь широких пределах, что это практически исключает представления об инертности носителя в каталитических процессах, [c.123]

Авторы [124] рассмотрели влияние АС на процессы двухступенчатого гидрокрекинга тяжелых нефтяных дистиллятов. На первой ступенн, на которой подготавливалось и очищалось сырье для второй ступени, использован алюмо-кобальт-молибденовый катализатор процесс протекал при 425 С, объемной скорости подачн сырья 1 ч , давлениях водорода 50, 150 и 250 ат. Гидрогенизат после первой ступени представлял собой исходное сырье для второй ступени, на которой использовали бифункциональный (цеолитпый) катализатор на носителе. Характеристика исходного сырья представлена в табл. 115. Трн исходных образца содер-я али 0,06 0,01% и менее азота это позволило выявить его влияние на процессы крекинга па второй ступени. Из полученных экспериментальных данных следует, что АС значительно влияют па расщепляющую активность и стабильность работы катализатора (рис. 58). Увеличение содержания АС уменьшает выход бензина. Авторы [124] попытались нейтрализовать вредное влияние АС на процессы гидрокрекинга (рис. 59). При повышении давления от 5 до 15 МПа выход бензина увеличивается до 6о% при некотором, однако, уменьшении октанового числа. Отмеченная возможность изменения показателей процесса за счет изменения условий гидрокрекинга может дать значительный эффект лишь на относительно короткий период и не задерживает уменьшения активности катализатора при продолжительных процессах. При переработке о,1рья с 0,06% N активность катализатора заметно снижается даже при 15 МПа. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология