реакции реакция с алкоголятами

Восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею и окисление по Оппенауэру. Метод восстановления альдегидов и кетонов алкоголятами алюминия (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею) широко применяется при получении спиртов. В процессе реакции алкоголят окисляется до соответствующего карбонильного соединения [c.154]

Замещение галогена алкокси- и ароксигруппами используется в промышленности преимущественно тогда, когда атом галогена активирован электроноакцепторными заместителями. Нуклеофильными реагентами в этих реакциях служат алкоголят- или фенолят-ионы, образующиеся из спирта или фенола и щелочи [c.186]

При получении бензоина реакция заканчивается иногда после 5—10 мин. кипячения смеси или даже скорее, причем продукт выпадает из горячего раствора с выделением тепла. При этом бензоин всегда получается с хорошим выходом и более светло окрашенным, чем в тех случаях, когда реакция идет медленно. Почему в отдельных случаях реакция протекает столь быстро, остается до сих пор невыясненным. Однако весьма вероятно, что в некоторых случаях это вызывается наличием небольшого количества бензоина, служащего затравкой. Во всяком случае всегда надо считаться с тем, что реакция может пойти очень бурно, и потому следует брать достаточно большую колбу и мощный холодильник, позволяющий сконденсировать большое количество паров алкоголя, образующихся при внезапной кристаллизации бензоина (примечание 1). [c.96]

Следует отметить, что выход значительно повышается, если реакцию проводят в медном сосуде, который можно нагревать до высокой температуры, не опасаясь утечки. Аппарат должен быть сделан обязательно из меди, так как в любом железном хотя и получается приблизительно то же весовое количество алкоголя, однако продукт всегда содержит высоко- и низкокипящие фракции, которые не образуются в медном сосуде. [c.329]

Выполнение реакции. Алкоголят (или фенолят) в сухом виде или растворенный в соответствующем спирте (или суспендированный в индифферентном растворителе) и галоидный алкил (или соответствующее галоидопроизводное), взятый в небольшом избытке, помещают в колбу с обратным холодильником или в замкнутый сосуд и нагревают на бане. Конец реакции определяют по исчезновению щелочной реакции на влажную лакмусовую бумагу. [c.340]

Леб 2 нашел, что гексаметилентетрамин образуется при действии тихого электрического разряда на алкоголь в присутствии аммиака или азота. При этом имеет место сложная цепь реакций алкоголь расщепляется на ацетальдегид и водород альдегид расщепляется на метан и окись углерода окись углерода с водородом образует формальдегид. Одновременно при взаимодействии азота с водородом образуется аммиак, образующий с формальдегидом гексаметилентетрамин. [c.388]

В результате одна молекула альдегида превращается в первичный спирт (более низкая ступень окисления), а другая— в эфир карбоновой кислоты (более высокая ступень окисления) с другой стороны, за счет образовавшегося спирта регенерируется алкоголят алюминия. Нетрудно видеть, что наиболее целесообразно использовать в реакции алкоголят алюминия, соответствующий образующемуся спирту, если необходим однозначный результат. [c.317]

Один из очевидных путей решения этой проблемы заключается в переводе всего спирта в алкоголят. Это позволяет избежать непосредственного влияния равновесных реакций и приводит к почти статистическому распределению степеней оксиэтилирования. Однако этот метод является дорогостоящим. Использование эквимолярного количества едкого натра дает в конечном итоге просто раствор полиэтиленгликоля в исходном спирте (стр. 535), а применение короткоцепочечных алкоголя-тов натрия или прямое растворение металлического натрия во вторичном спирте невыгодно по экономическим соображениям. Поэтому на практике используется двухстадийная схема, описанная на стр. 539. [c.538]

Нестойкость алкоголята натрия является причиной невозможности образования его при действии на спирт едкого натра, так как вода, которая образовалась бы в этом случае в качестве одного из продуктов реакции, разлагала алкоголят и тем самым вызывала бы течение реакции в обратном направлении. [c.71]

Равновесие этой реакции зависит от кислотности спирта и его концентрации, которая увеличивается в ходе реакции. Алкоголят подобно гидроксильному иону взаимодействует с хлорпроизводным, давая простой эфир [c.247]

Нерастворимые в дестиллате кислые эфиры остаются в кислом гудроне, а последние следы их могут быть легко удалены из дестиллата последующей промывкой. Присутствие кислых эфиров серной кислоты в гудроне легко обнаруживается путем разбавления гудрона водой и последующей перегонки с водяным паром образовавшиеся при этом вследствие гидролиза спирты собираются в приемнике и могут быть легко обнаружены здесь обычными реакциями па алкоголи. [c.577]

Конденсация со сложными эфирами (сложноэфирная конденсация),. Сложноэфирной конденсацией называется реакция между двумя молекулами сложного эфира, одна из которых является карбонильной (эфирной) компонентой, а вторая — метиленовой, в присутствии эквимолекулярного количества натрия или другого щелочного металла и каталитических количеств в большинстве случаев этилового спирта. При взаимодействии этилового спирта с натрием на первой стадий реакции образуется алкоголят. [c.173]

Образовавшийся этиловый спирт, как побочный продукт, реагирует далее с металлическим натрием, регенерируя в ходе реакции алкоголят [c.173]

Механизм реакции Канниццаро сходен с механизмом реакции Меервейна — Понндорфа. В циклическом переходном состоянии, образованном двумя молекулами альдегида, гидроксил-анионом и катионом щелочного металла, происходит перенос атома водорода со связывающими электронами от одной молекулы альдегида к другой молекуле. Сначала образуются алкоголят и карб новая кислота, которые затем превращаются в спирт и соль карбоновой кислоты [c.201]

В своих исследованиях Fr. Whitmore пользовался главным обра-зО(М тем же классическим методом (синтезом по реакции Гриньяра алкогол ей и дегидратацией последних). При этом он тщательно исследовал имевшие место в ряде случаев явления изОмерации при дегидратации алкоголей. [c.53]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Свойства Изовалериановая кислота представляет маслянистую жидкость, с неприятным запахом и кислым вкусом. В соворшенно безводном состоянии она кипит при 175° уд. вес при 15° равен 0,938. Безводная кислота растворяется в 30 частях воды, гидрат ее—в 26,5 частях воды. Водный раствор имеет кислую реакцию. В алкоголе и эфире кислота легко растворима. [c.161]

В нижеследующих таблицах собраны примеры проведения реакции Гофмана, опубликованные до сентября 1942 г. Амиды расположены по их эмпирическим формулам в порядке возрастания числа углеродных атомов. Внутри группы с одинаковым числом атомов углерода сперва помещены (в порядке возрастания числа атомов водорода) амиды, содержащие один атом кислорода и один атом азота, затем амиды, содержащие два или больше атомов кислорода и один атом азота (в том же порядке), затем амиды, содержащие один атом кислорода и два атома азота, п так далее. В конце помещены амиды, содержащие наряду с углеродом, водородом, кислородом и азотом также и другие элементы. Исключением являются К-бромамиды, полученные сначала в чистом виде, а потом подвергнутые перегруппировке путем обработки водной или спиртовой щелочью. Они помещены в скобках вслед за исходными амидами. Во втором столбце таблицы 1юмещено наименование амида, в третьем указан примененный реагент. Если нет никаких других указаний, значит в качестве растворителя применялась вода и в реакционной смеси присутствовало требуемое количество гидрата окиси соответствуюи[его щелочного металла. В случае Н-бромамидов в столбце указан гидрат окиси или алкоголят, примененный для проведения перегруппировки, иричем в случае гидратов окисей растворителем слу кила вода, а в случае алкоголятов — соответствующий спирт. [c.271]

Весь полученный продукт смешивают с 1 л 20%-ного раствора едкого натра и смесь перемешивают в течение 4 час., нагревая ее на кипящей водяной бане это необходимо для омыления небольшого количества гепталового эфира уксусной кислоты. Затем спирт отделяют и перегоняют, причем собирают фракцию, кипящую при 172— 176°. Остаток в колбе смешивают с 100 мл воды и перегоняют, причем с паром переходит незначительное количество масла. Дестиллат и головную реакцию отделяют от главной массы воды в делительной воронке и перегоняют из небольшой колбы. Таким образом, общий выход н.-гептилового спирта (с т. кип. 172—176°) составляет 350—370 г (75—81% теоретич.). Алкоголь можно вторично перегнать в вакууме, причем он почти весь переходит в пределах 71—72°/12 мм. [c.157]

В реакцию были взяты а- и p-aнa epы НМН (приблизительно в соотношении 80 20), поэтому в результате конденсации получилась смесь а- н (3-анамеркых форм кофермента. Для их разделения использовали изящный способ восстановления НАД алкоголь дегидрогеназой в НАД-Н с последующе щелочной обработкой с целью расщепления а-анамера. Полученный таким путем НАД был идентичен природному. По энзиматической активности образец имел 90%-ную чистоту. [c.315]

Изоксазолы легко получаются нз всех соединений, содержащих группировки —С-СО-СН СО-С— и — - O- HR- O- —, и потому их образование, Tai же как и образование пиразо юв, служит доказательством присутствия этих групп. Нет надобности вести конден< ацию с свободным гидроксиламином в щелочном растворе, так как реакция легко идет и с солянокислым гидроксиламином. Дикетон растворяют в ледяной уксусной кислоте, прибавляют немного больше чем теоретическое количество солянокислого гидроксиламина и смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока проба, разбавленная алкоголем, не перестанет давать красного окрашивания с хлорным железом, что обычно происходит через I—2 часа. Затем раствор разбавляют водой, подщелачивают едю1М натром, извлекают эфиром и остающийся по отгонке эфира изоксазол очищают перегонкой. [c.98]

Уже во время восстановления происходит замыкание цикла с отщеплением воды и образованием ожидаемой индолил-2-карбоновой кислоты (VI), которая и выделяется из реакционной смеси. При нагревании этой кислоты выше ее температуры плавления происходит отщепление двуокиси углерода, причем получается индол (VII). Шорыгин и Полякова [105] устаноЕили, чта из изученных ими методов синтеза индола наилучшие результаты дает метод Рейссерта [106]. Этот метод, в том виде, как он описан выше, применяется обычно для получения индолов, замещенных в ароматическом кольце. Некоторые примеры, иллюстрирующие приложение рассматриваемого метода, приведены в табл. 2. Хотя в большинстве случаев для конденсации с этиловым эфиром щавелевой кислоты в качестве катализатора применяют этилат натрия, Блейк и Перкин [108] нашли, что з присутствии указанного катализатора 2-нитро-6-метокситолуол в реакцию не вступает и что для этой реакции необходим алкоголят калия. [c.14]

Определенное влияние на выход продукта в реакциях те Мплат-ного синтеза оказывает природа аниона. Например, двухкратное увеличение выхода 15-краун-5 прн замене КаОН на НаОМе можно объяснить повышением нуклеофильности аниона, что облегчает превращение гидроксильной группы в исходном полиэтиленгликоле в алкоголят-нон [82]. [c.30]

ПОТЛИВОСТЬ, Приливы В виде гиперемии верхней половины туловища, повышенная раздражительность, тошнота, боли в подложечной области, диспептические расстройства, боли в конечностях, в сердце, тахикардия. Наблюдались неврологические расстройства (неврастенический, астенический, вегетоастенический синдромы), возрастающие со стажем, вегетососудистая дистония, нистагм, расширение сердца и глухие тоны, низкое артериальное давление, учащенное мочеиспускание, белок в моче, снижение уровня сахара в крови и активности холинэстеразы и увеличение содержания молочной кислоты изменение гематокрита, снижение фагоцитарной активности лейкоцитов, увеличение щитовидной железы и у всех — болезненная реакция на алкоголь (Лутай и др.). [c.336]

В отсутствии экспериментальных доказательств того, что спирты являются первичными продуктами окисления углеводородов. Так как альдегиды окисляются гораздо легче спиртов, количество последних в продуктах реакции должно бы быть больше, в то время как в условиях окисления при обычном давлении всегда наблюдается обратная зависимость. Тот факт, что при окислении углеводородов при повышенном давлении в паровой фазе количество образующихся алкоголей превьш1ает выход альдегидов [53], нет оснований считать подтверждением первичной природы спиртов. Последние могут, например, появляться в данном случае в результате восстановления альдегидов водородом (всегда присутствующим среди продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов) эта реакция, как известно, ускоряется давлением. [c.15]

Бутенон для этого случая получался непосредственно в процессе синтеза из бромметилата 1-диметиламинобутан-З-она 17. Изучение отдельных стадий реакции, изображенных на схеме 2, показало, что алкен 18 быстро реагирует с растворителем, так что подвергающиеся алкилированию молекулы вещества возникают не непосредственно путем разложения бромметилата, а из кетоэфира 19. Стадия (2) осуществляется путем присоединения алкоголят-ионов к 18 и становится особенно важной в тех случаях, когда обратная реакция протекает медленно. Эти данные согласуются с тем фактом, что каталитические количества изопропилат-иона в большей степени способствуют образованию продукта 23, чем метилат- и этилат-ионы. Конкуренция за алкоголят-ионы, которые необходимы в обеих стадиях (2) и (3), приводит к большему выходу продукта 23 в случае иаопропилат-ионов, которые легко регенерируются из кетоэфира 19. Процесс осложняется также стадией полимеризации (6), которой способствуют изопропилат-анионы. Здесь может оказаться полезным применение тщательно выбранных катализаторов, которые не присоединяются к алкену, однако катализируют алкилирование [84, 86]. [c.274]

На последнем этапе спиртового брожения ацетальдегид восстанавливается до этанола за счет NADH, образовавшегося при окислении глицеральдегид-З-фосфа-та эта реакция катализируется алкоголь-дегидрогеназой [c.469]

Одним из примеров наиболее полезного применения метода межфазного катализа для синтеза органических соединений с помощыр реакций нуклеофильного замещения является получение простых эфиров по Вильямсону. Реакция алкоголят-анио-на с алкилгалогенидами или алкилсульфонатами, в результате которой образуются симметричные- или несимметричные простые эфиры (в зависимости от природы реагентов), при прове дении ее в условиях межфазного катализа дает более высокие выходы продуктов, протекает с большей скоростью и является более простой в техническом исполнении. [c.97]

Этерификация третичными или другими чувствительными спиртами затруднена, так как в этом случае катализаторы этерификации часто вызывают отщепление воды. Правда, по Кондакову [468], удается получать третичные эфиры из олефинов, соответствующих этим третичным спиртам, и жирных кислот под действием хлористого цинка. Однако более надежен путь, при котором не появляется кислой реакции. Реакцию между третичным спиртом и легко доступным реактивом Грипьяра проводят но схеме К OH- - 2H5MgX —> К 0MgX-j-G2Hg и получают таким путем алкоголят магния, который в свою очередь реагирует с хлорангидридом или ангидридом этерифицируемой кислоты [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология