Сероводород в крекинг-бензине

Серная кислота также катализирует реакцию олефинов с сероводородом. Поэтому, когда крекинг-бензин, содержащий сероводород, обраба- [c.344]

Внедрение в нефтеперерабатывающей промышленности процесса термического крекинга потребовало применения вторичной перегонки крекинг-бензинов, подвергшихся сернокислотной очистке, с целью удаления из них полимеров. Для этого Строились атмосферные и атмосферно-вакуумные установки. Применение вакуума для снижения температуры перегонки до 130—140° С диктовалось стремлением предупредить распад сернистых соединений, приводящий к образованию коррозионно-агрессивного сероводорода. Однако эксплуатация подобных установок показала, что разложение и коррозия аппаратуры не устраняются. Поэтому вместо сернокислотной очистки стали применять более совершенные способы сероочистки, лучшим из которых ныне является гидроочистка. [c.322]

Продукты термического разложения дестиллатов сернистых нефтей содержат большое количество сернистых соединений вследствие разложения высококипящих сульфидов и тиофанов. В результате этого даже в малосернистых крекинг-бензинах всегда присутствует сероводород. [c.33]

Содержание серы в крекинг-бензинах из сернистых нефтей достигает 0,5—1,2% (масс.), что в 5—8 раз превышает допустимое по стандарту на автомобильные бензины. Особенно опасны активные сернистые соединения — сероводород и меркаптаны. Очистка крекинг-бензинов от сероводорода проводится с помощью щелочной промывки. [c.185]

Из приведенных в табл. 5 данных следует, что отработанные щелочи — наиболее загрязненный сброс НПЗ, содержащий значительные количества сероводорода и фенола. ВПК полн. этого стока достигает 85 000 — 95 000 мг/л. Его очистка требует значительных капитальных вложений. Проектные данные по количеству отработанных щелочей значительно (в 2—4 раза) превышают фактические их объемы, из-за чего проектируются громоздкие установки по их обезвреживанию, загруженные всего на 25 — 35%. В табл. 6 приведены сравнительные данные по количеству отработанных щелочей топливной части наиболее современных НПЗ. Они показывают, что на защелачивание светлых продуктов на установках АВТ расходуется в 4—7 раз меньше щелочи, чем принято проектом, а на защелачивание крекинг-бензина — в 3 — 6 раз меньше. [c.226]

Сернистые примеси под действием нагрева в процессе крекинга разлага отся. Их разложение начинается раньше разложения углеводородов (уже около 200 °С), при этом образуются сероводород и элементарная сера, вызывающие коррозию оборудования. Крекинг-газы, полученные при термическом расщеплении сернистого сырья, богаты сероводородом, а бензин обычно содержит значительно меньше сернистых соединений, чем исходное сырье. [c.59]

Удаление серы сильно усложняется стабильностью и разнообразием сернистых соединений, встречающихся в крекинг-бензинах, по-разному реагирующих с реагентами. Дымящая серная кислота представляет самый сильный реагент, полностью удаляющий меркаптаны, моносульфиды, дисульфиды и тиофены. Крепкая серная кислота 98% (66 Вё), взятая в относительно умеренных количествах, лишь частично удаляет моносульфиды,. дисульфиды и тиофены. Более разбавленная серная кислота 67% (53° Вё) совершенно не действует на сернистые соединения. Растворы щелочей удаляют сероводород и часть меркаптанов, будучи неактивны в отношении других сернистых соединений. Различные адсорбенты при умеренных температурах большей частью неактивны или слабо активны к встречающимся в крекинг-бензинах сернистым соединениям меркаптанам, сульфидам и дисульфидам. [c.333]

Очисткой каустической содой удаляют сероводород, образовав шийся при крекинге и растворившийся в крекинг-бензине после конденсации. Содержащийся в крекинг-бензине сероводород под действием воздуха окисляется в серу по уравнению [c.347]

Сероводород превращается в элементарную серу, которая не может быть удалена щелочью. Поэтому крекинг-бензины, -содержащие сероводород, должны немедленно очищаться после стабилизации. Щелочь удаляет сероводород полностью. [c.347]

Другие сернистые соединения, а также смолы и смолообразующие компоненты, не затрагиваются при очистке каустиком. Запах улучшается благодаря удалению сероводорода и части меркаптанов. Таким образом, очистка каустиком применяется для крекинг-бензинов, которые не требуют более жестких способов очистки. С другой стороны, очистка каустиком успешно применяется в качестве предварительной очистки для удаления сероводорода и части меркаптанов. Разумеется, очистка- каустиком сопровождается промыванием водой. [c.348]

Как-Показывает уравнение, элементарная сера, образовавшаяся при окислении сероводорода, может быть удалена этой реакцией. Количество серы, присутствующей в сырых крекинг-бензинах, обычно недостаточно для реакции и, поэтому, к докторскому раствору добавляется небольшое количество серы. Добавлять серу следует крайне осторожно, чтобы не повысить содержания серы в готовом бензине, что снизит октановое число и уменьшит восприимчивость бензина к ТЭС. Коррозийность тоже значительно повышается при избытке серы. [c.349]

Меркаптаны являются очень вредной примесью к товарным продуктам, так как вызывают коррозию, особенно цветных металлов, способствуют смолообразованию в крекинг-бензинах и придают нефтепродуктам отвратительный запах. Элементарная сера, сероводород и меркаптаны как весьма агрессивные вещества являются наиболее нежелательной составной частью нефти. Их необходимо полностью удалять в процессах очистки и строго контролировать их наличие в товарных продуктах. [c.115]

Установлено, что крекинг-бензины после такой обработки содержит медь углеродный комплекс. Это соединение, если его не удалять, вредно действует на бензин, поэтому требуется дополнительный реагент для удаления этого комплекса. Процесс удаления активной серы состоит из предварительного промывания бензина раствором щелочи для удаления вредных примесей, особенна сероводорода. Бензин может поступать непосредственно из стабилизатора установки Даббса. Промывка щелочью производится в два приема. Она частично удаляет меркаптаны. Щелочь регенерируют паром. После промывки щелочью бензин проходит через теплообменник, где нагревается до температуры прибли зительно 30°. Затем смешивается с отрегулированным количеством воздуха и проходит через слой меди, который поглощает активную серу. Для получения смеси бензина с воздухом можно употреблять такое устройство, как диафраг-мовый смеситель. Воздух, поступающий из компрессора установки для очистки, проходит для удаления масла и воды через сушилку. Количество воздуха регулируется калиброванным вентилем. Смесь бензина и воздуха проходит сверху вниз через колонну с реагентом. После контакта смеси с медным реагентом излишек воздуха отделяется в ресивере в сепараторе для снижения потери углеводородов поддерживается давление приблизительно в 1 — 11/2 ат. Бензин,, отделенный от воздуха, проходит через башню с вторичным реагентом. Этот реагент особенно необходим в случае крекинг-бензинов для удаления увлекаемой меди. Из этой колонны бензин поступает на склад. Ингибитор можно инжектировать в линию подачи бензина на склад. [c.732]

На установках каталитического крекинга все еще производится защелачивание бензина, хотя имеется предложенный БашНИИ НП способ физической стабилизации, который позволяет полностью удалить сероводород из бензина, не используя для этой цели щелочь. Внедрение физической стабилизации на установках каталитического крекинга задерживается из-за необходимости использования для защелачивания бензинов не полностью отработанной щелочи с газофракционирующих установок. [c.19]

Очистка хлористым цинком крекинг-бензина в паровой фазе производится путем пропускания паров бензина через колонку, заполненную кусками пемзы, кокса или отбеливающей земли размером 3—4 мм, на к-рые наносят слой хлористого цинка. Пемза способна удерживать на своей поверхности до 50% хлористого цинка от своего веса, а кокс и отбеливающая земля — до 25 %. Под действием хлористого цинка олефины и диолефины подвергаются полимеризации, меркаптаны вступают в реакцию с хлористым цинком, образуя сульфиды, а сероводород дает сернистый цинк. Процесс очистки по данным [c.435]

Очистка от меркаптанов. Меркаптаны, наряду с сероводородом, являются наиболее активными сернистыми соединениями. Присутствие меркаптанов в нефтепродуктах особенно нежелательно, так как они разъедают металлы, конденсируются с непредельными углеводородами, способствуя смолообразованию даже в очищенных крекинг-бензинах, придают неприятный запах и т. п. [c.368]

Сероводород, меркаптаны и свободная сера вызывают коррозию металлов, усиливают смолообразование крекинг-бензина и понижают детонационную активность этиловой жидкости их необходимо возможно полнее удалить из [c.13]

Исследователи неоднократно наблюдали режим пульсирующего воспламенения в холодных пламенах углеводородов [9], при горении сероводорода НзЗ [8] и смеси водорода с кислородом ЗН2 + + О2 (+N2) [7]. Эксперименты в данных работах проводили на статических установках в замкнутом объеме, поэтому наблюдающиеся пульсации были немногочисленны (порядка 10 вспышек в одном эксперименте). В работе [10] достигнут устойчивый режим периодического воспламенения смесей паров горючего (углеводороды, входящие в состав прямогонного бензина и крекинг-бензина) с воздухом. Устойчивый во времени режим достигался за счет использования так называемого турбулентного реактора (типа реактора идеального смешения) с объемом рабочих сосудов 100 мл и 2 л. В реакторе объемом 100 мл режим периодического воспламенения наблюдали при температурах около 390° С, величина а (отношение имеющегося в по-, даваемом воздухе кислорода к количеству, необходимому для полного сгорания горючего до СОд и Н2О) составляла 0,075. При данных условиях частота пульсаций была 0,5—0,25 Гц и практически не зависела от концентрации горючего в смеси. В реакционном сосуде объемом 2 л периодический режим самовоспламенения наблюдали в интервале температуры 350—450° С, частота вспышек 0,25—0,05 Гц и увеличивается с увеличением температуры (также не зависит от концентрации паров бензина в смеси). Вспышки обычно возникали в центре сосуда, где находится трубка, по которой выводятся продукты реакции при малых величинах а вспышки визуально имеют синий цвет, при увеличении а — становятся желтыми. В промежутке времени между вспышками наблюдается полное затухание пламени или остаточное слабое свечение. При рассмотрении зависимости частоты вспышек от отношения поверхности сосудов к объему сделан вывод о том, что в данной системе имеют место не релаксационные , а химические колебания. [c.230]

При этом сера растворяется в очищаемом дестиллате при вторичной перегонке (например, крекинг-бензина) сера вступает в реакцию с углеводородами, образуя снова сероводород. [c.55]

Полученные дистилляты используют для выработки жидких топлив. Так, например, бензиновый дистиллят, после очистки его от примесей сероводорода, меркаптанов и других корродирующих агентов служит основным компонентом авиабензинов. Лигроиновый и керосиновый дистилляты парафинистых нефтей используют как компоненты реактивных и дизельных топлив, а малопарафинистых нефтей, после очистки их щелочью, — как тракторное топливо. Вторичная перегонка лигроинового и керосинового дистиллятов и соляра в установках каталитического и термического крекинга дает возможность получить из них автомобильный бенз ин, крекинг-бензин, газойль и крекинг-мазут. [c.5]

ОЧИСТКА БЕНЗИНОВ ХЛОРИСТЫМ ЦИНКОМ. Очистка крекинг-бензина хлористым цинком в паровой фазе производится путем пропускания паров бензина через колонку, заполненную кусками пемзы, кокса или отбеливающей земли размером 3—4 мм, на к-рые наносят слой хло- ристого цинка. Пемза способна удер-1 живать на своей поверхности хлори- стого цинка до 50% от своего веса, а кокс и отбеливающая земля — до 25%. Под действием хлористого цинка олефины и диолефины, содержащиеся в крекинг-бензине, подвергаются реакции полимеризации, меркаптаны вступают в реакцию с хлористым цинком, образуя сульфиды, а сероводород образует сернистый цинк. Процесс очистки, по данным проф. Н. И. Черножукова, ведется при темп-ре 175—225° время контакта паров бензина с хлористым цинком в колонке составляет 12— 18 сек., а расход хлористого цинка— 0,1—0,2% на очищенный бензин потери при очистке составляют в среднем 3%. [c.131]

Крекинг-бензин и газы с температурой 220° проходят через ряд теплообменников и холодильник и разделяются в специальном приемнике. Крекинг-бензин поступает в стабилизационную установку, в которой от него отгоняют растворенные газы, пока давление насыщенного пара не составит 450—608 (по Рейду). В зависимости от содержания сероводорода беизин промывают водой или щелочью и, если предстоит добавлять к нему тетраэтилсвинец, подвергают докторской очистке. После добавки антиокислителей и в большинстве случаев также красителя бензин является товарным продуктом. [c.242]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Установки Нефтепроекта, эксплуатируемые в настоящее время, работают обычно без очистных башен. Процесс парофазной очистки глинами вытеснен химической стабилизацией крекинг-бензина ингибиторами. Получаемый на установке крекинг-бензин защелачивают для удаления сероводорода и частично меркаптанов и после промывки водой смешивают с ингибитором (присадкой). Ингибитор — вещество, которое, будучи прибавлено к бензину в очень малых количествах, может замедлить и практически даже прекратить реакции окисления. Ингибитирован-ный бензин может храниться длительное время без изменения. [c.247]

В результате опытной гидроочистки вакуумного газойля арланской нефти содержание в нем сернокислотных смол снизилось с 24 до 2%, серы с 3,2 до 0,16%, азота с 0,11 до 0,05%, а коксуемость уменьшилась с 0,22 до 0,04%. При каталитическом крекинге гидро-очищенного газойля выход кокса по сравнению с выходом его при крекинге исходного сырья значительно сократился (с 7,4 до 4,8 /о на сырье). Кроме того, повысился выход и улучшилось качество бензина так, содержание серы в крекинг-бензине упало с 0,51 — 0,91% до 0,013—0,043%. Повысилось и качество дизельных фракций . Улучшение показателей каталитического крекинга в результате гидроочистки исходного сырья объясняется тем, что катализатор гидроочистки (алюмо-кобальт-молибдеповый) задерживает тяжелые металлы, а водород превращает серу- и азотсодержащие соединения соответственно в сероводород и аммиак. В результате действия аодорода и расщепляющего действия катализатора несколько изменяется химический и фракционный состав сырья уменьшается содержание полициклических ароматических, возрастает содержание ларафино-нафтеновых углеводородов, увеличивается концентрация легких фракций. [c.165]

Из бензинов, реактивных и дизельиых топлив необходимо удалить сероводород, меркаптаны, нефтяные кислоты из крекинг-бензинов помимо сероводорода и меркаптанов удаляют диеновые углеводороды, из бензинов-растворителей и осветительных керосинов — ароматические углеводороды. [c.318]

Если в качестве исходного сырья использовать, например, газы стабилизации крекинг-бензинов, содержащие 35—40/и нронан-пропиленовой фракции то нет необходимости промывать поглощающим маслом газы после конденсации полимеризата. Количество этих газов очень мало из-за отсутствия метана н части фракции так что потери полезных продуктов при редуцировании давления невелики. Однако вследствие значительного содержания в них сероводорода (2—2,5%) эти газы необходимо тгцательно очищать, так как в противном случае полученный иолимер-беизии может содержать до 2% серы. Нужно сказать, что применяемый катализатор очень силыю способствует присоединению к олефинам сероводорода с образованием меркаптанов и сульфидов. Поэтому перед вводом в контактный аппарат [c.306]

На фиг. 277 приведена технологическая схема двухступенчатой атмосферно-вакуумной установки для вторичной перегонки очшцонного серной кислотой и щелочью крекинг-бензина. Применение вакуума вызвано стремлением вести процесс перегонки при температуре не выше 135° С, чтобы таким образом избежать распада сернистых соединенрш с образованием сероводорода и тем самым предотвратить корро- [c.391]

Предложены многочисленные методы обесфеноливания промышленных сточных вод. Значение этой проблемы прогрессивно возрастает в связи с повсеместной борьбой с загрязнением водоемов. Был изучен [17] процесс обесфеноливания применительно к сточным водам каталитического крекинга, содержащим сероводород и полйсульфиды аммония. Результаты экстракции, проводившейся в лабораторной многоступенчатой колонне Шейбеля, показали, что для обесфеноливания можно применять растворитель, содержащий 66% бензола и 34% каталитического крекинг-бензина. При пятиступенчатой экстракции и двукратном количестве растворителя первоначальное содержание фенола в сточных водах, составлявшее 200 жг л, удается снизить на 99,9%. Сведения о температуре экстракции не опубликованы. При этом процессе отработанный растворитель из экстрактора для удаления сероводорода подвергали отпарке глухим паром, а затем промывали в скрубберах до полного удаления фенола водным раствором едкого натра (с образованием фенолята натрия). Регенерированный растворитель снова возвращали в экстрактор. Образующийся фенолят натрия можно передавать для дальнейшей переработки химическим предприятиям. [c.248]

МПа. При этом происходит частичное удаление нестабильных серосодержащих соединений (сероводорода, сульфидов, дисульфидов). Сырьем служат нефтяные остатки — полугудроны, гудроны, асфальты, экстракты, тяжелые газойли каталитиче ского крекинга. Основные продукты висбрекинга — углеводо родный газ, крекинг-бензин, керосино-газойлевая фракция, тер могазойль и крекинг-остаток. [c.322]

Содержание сернистых соединений в крекинг-бензине, как правило, намного ниже, чем в крекируемом сырье. Например, при крекинге мазута с содержаь ием серы 3% может получиться кре-кинг-бепзин с 0,25% серы. Крекинг-газы, полученные пз сернистого сырья, весьма богаты сероводородом. [c.132]

МПа. Основным сырьем висбрекинга является нефтяные остатки первичной и вторичной переработки нефти гудроны, полу-гудроны, асфальты, экстракты пропановой и бензиновой деасфальтизации, газойли каталитического крекинга. Основные процессы висбрекинга — это десульфуриза-ция, которая осуществляется с нестабильными серасодержащими соединениями сероводородом, сульфидами и дисульфидами. При висбрекинге получаются следующие продукты газы, крекинг-бензин, керо-сино-газойлевая фракция, термогазойль и крекинг-остаток. Составы газов приводятся в табл. 2.1. [c.211]

Кроме элементарной серы, в крекинг-бензинах встречаются следующие сернистые соединения сероводород, меркаптаны, алкил-моносульфиды (или тиоэфиры), алкилдисульфиды и тиофены. Алкил-моносульфиды могут быть алифатические и циклические (тиофаны). [c.328]

Сероводород, реагирующий с хлорной медью, даляется перед очисткой. Крекинг-бензин хорошо смешивается с равным объёмом раствора хлорной меди. Обработанный бензин отделяется от раствора хлорной меди в отстойнике. Очищенный бензин, содержащий следы соединений меди, очищается во второй стадии водным раствором гидроокиси натрия и сульфида натрия. Растворимые в бензине медные соединения образуют сульфид меди и удаляются. Полное удаление следов солей меди имеет большое значение, так как соли меди очень энергичные катализаторы окисления, и даже малые количества меди заметно уменьшают стойкость крекинг-бензинов. Содержание меди, равное 1 части на 1 млн. частей крекинг-бензина, делает бензин нестойким. Рекомендуется применение деактиваторов для подавления каталитического действия следов меди. [c.353]

Известно много различных процессов, применяемых для обессеривания нефтепродуктов. В начальный период развития нефтеперерабатывающей промышленности бензиновые дистиллаты обычно подвергались сернокислотной или докторской очисткам и последующей вторичной перегонке. Затем эти процессы были заменены щелочной очисткой. Однако известно, что щелочная очистка не удаляет полностью все сераорганические соединения и эффективна только в случае содержания в очищаемом продукте меркаптанов и сероводорода. Ряд сераорганических соединений, содержащихся в бензинах сульфиды, дисульфиды и тисфены — не затрагиваются щелочью [1]. Эффективность щелочной очистки может быть значительно повышена добавками, в качестве которых могут быть применены, например, ингибиторы крекинг-бензинов [2], но и в этом случае не достигается требуемая полнота удаления сераорганических соединений. Наиболее полное удаление сераорганических соединений из нефтяных дистиллатов может быть достигнуто применением процессов автогидроочистки, гидроочистки и каталитической очистки. Большинство итальянских заводов, работающих на средневосточных сернистых нефтях, обеспечивает высокое качество продуктов прямой перегонки применением каталитической очистки [3]. Методы [c.259]

В качестве катализатора применялся сернистый молибден на активированном угле. Для поддержания активности катализатора нитроксилол, подаваемый в реактор, насыщался сероводородом. Регулирование весьма экзотермической реакции осуществлялось путем введения в реакционную смесь вместе с нитроксилолом воды и ксилидина (разбавление реакционной смеси лишь одним амином вызывает сильную коррозию). Поглощение водорода и выход сырого ксилидина почти количественные. Сырой ксилидин подвергался перегонке после добавления к нему 10% по объему высококипящей фракции крекинг-бензина. Получающаяся смесь подавалась для удаления непронитрованного исходного сырья на ректификационную колонну, после чего вновь пропускалась через контакт для повышения качества ксилидина. Средний выход готового продукта 85—90% теоретического. [c.836]

Извлечению изобутилена с помощью сероводорода посвящен целый ряд американских патентов. В одном случае олефины, содержащиеся в головке стабилизации крекинг-бензина, превращаются в меркаптаны путем пропускания сероводорода через жидкий газ. - Температура реакции О—37,8° С. Катализаторами служат серная кислота, фуллерова земля, древесный уголь или силикагель [192]. В двух других патентах описывается процесс получения смеси бутилмеркаитанов из изобутилена и сероводорода в автоклавах, в присутствии сульфида никеля на пемзе как катализатора [193], [194]. Фирма Сокони-вакуум обрабатывает в газовой фазе нефтезаводскую (так называемую Продажную ) бутан-бутиленовую фракцию, содержащую 16% мол. изобутилена с небольшим избытком сероводорода. Температура процесса колеблется в пределах 25—175° С, а время контакта — 1—60 сек., в зависимости от природы катализа4 ора [195], [196], [197]. [c.77]

Из бензинов, реактивных и дизельных топлив необходимо удалить сероводород, меркаптаны, нефтяные кислоты из крекинг-бензинов помимо сероводорода и меркаптанов удаляют диенойые углеводороды, из дизельных топлив — твердые парафиновые углеводороды, из бензинов-растворителей и осветительных керосинов — ароматические углеводороды. [c.332]