Молекулярный вес полимеров среднечисловой

Для упрощенной характеристики полимера вместо кривой распределения используют усредненное значение молекулярной массы среднечисловую и среднемассовую. Среднечисловую молекулярную массу находят по формуле [c.211]

Среднечисловой молекулярный вес. Среднечисловой молекулярный вес Мп серии полимеров В, определяется выражением [c.401]

Сравнивая среднечисловой и средневесовой молекулярные веса, можно получить информацию о разбросе молекулярных весов в полимере. Среднечисловой молекулярный вес представляет собой просто среднюю степень полимеризации [уравнение (20,2)], умноженную на молекулярный вес мономера в полимере Мц [c.610]

Среднечисловая молекулярная масса полимера = или [c.219]

Любой полимер представляет собой не индивидуальное вещество, а смесь полимергомологов с некоторой средней молекулярной массой (среднечисловой, среднемассовой или др.) в зависимости от способа усреднения и определенным молекулярно-массовым распределением. [c.128]

Хотя в литературе имеются работы, посвященные гидролизу различных полимерных сложных эфиров, кинетика этой реакции изучалась только па примере полиэтилентерефталата. Для того чтобы наиболее правильно понять протекающие при этом процессы, целесообразно кратко рассмотреть некоторые физические свойства этого полимера. Полиэтилен-терефталат может быть получен как в аморфном, так и в частично кристаллическом состоянии, в обоих случаях с разной степенью молекулярной ориентации среднечисловые молекулярные веса промышленных продуктов колеблются обычно в пределах 15 000—20 ООО. [c.7]

Частичная растворимость продуктов в бензоле позволила провести фракционирование полимера. Среднечисловой молекулярный вес растворимой фракции полимера составлял 750—1000 (п = 4—5), нерастворимой — 1300—1700 п = 8—10). Молекулярные веса этих полимеров определены по содержанию концевых групп, исходя из предположения, что полимерная цепь содержит по два концевых атома брома или иода. [c.79]

Чтобы убедиться, что значения Л1 и не совпадают, рассмотрим пример расчета молекулярной массы среднечисловой и среднемассовой одного и того же полимерного образца. Для простоты допустим, что имеется полимер, состоящий только из двух фракций 90% составляет фракция с молекулярной массой 10 000 и 10%—с молекулярной массой 1000. Тогда [c.36]

Мембраны, применяемые в осмометрии, не являются вполне полупроницаемыми, так как низкомолекулярные фракции могут диффундировать через эти мембраны чем больше пористость мембраны, тем в большей степени происходит эта диффузия. Поэтому невозможно точно определить молекулярный вес полидисперсного полимера, среднечисловой молекулярный вес которого менее 40 ООО. При проведении измерений с особой тщательностью можно определять молекулярные веса гомогенных фракций, значения которых достигают примерно 10 ООО. [c.190]

Оцените среднечисловую молекулярную массу полибутадиена, полученного в присутствии натрий — нафталинового комплекса в растворе эфира, если исходная концентрация мономера 3 моль/л, концентрация инициатора l,5 10- моль/л (реакцию остановили по достижении 80 % превращения полимера) [c.203]

Отсутствие обрыва и передачи цепи подтверждается измерениями молекулярного веса образующегося полимера. Среднечисловая степень полимеризации определяется простым соотношением [c.549]

Полимеризация метилакрилата (80 °С) проводится в присутствии 1,1,2,2-тетрахлорэтана (С = 0,93 10" ) в качестве регулятора молекулярной массы. 60 % этого соединения заменили 1,1,1-трихлорэтаном (Сз = 0,57 10" ), взятом в таком количестве, что начальная среднечисловая степень полимери- [c.52]

Поскольку отдельные молекулы в полимере имеют неодинаковые размеры, можно говорить только о среднем молекулярном весе полимера. Наиболее часто используют [8] среднечисловой и средневесовой молекулярные веса. Среднечисловой молекулярный вес Мп получают делением суммарного веса всех молекул в данном образце полимера на общее число молекул [c.16]

Эти методы основаны на том факте, что в отсутствие реакций передачи цепи па концах молекулы полимера находится один или два остатка инициатора в зависимости от механизма обрыва (рекомбинация или диспропорционирование). Таким образом, прямой метод установления механизма обрыва цепи включает определение среднего числа остатков инициатора, содержащихся в макромолекуле. При применении этого метода необходимо точно определить число остатков инициатора, связанных с цепями полимера, и среднечисловой молекулярный вес полимера. Среднечисловой молекулярный вес для полимеров высокого молекулярного веса может быть определен осмометрическим методом, а для полимеров более низкого молекулярного веса — эбулиоскопическим или криоскопическим методами, а также по упругости пара растворителя над раствором. Важно, [c.272]

Средний молекулярный вес. В образце синтетического полимера содержатся молекулы, имеющие разнообразные молекулярные веса (рис. 20-1), поэтому молекулярный вес представляет собой усреднен- < ную величину можно рассматривать различные виды средних молекулярных весов. Среднечисловой молекулярный вес [c.605]

Равенство среднемассовой и среднечисловой молекулярной массы возможно только в том случае, когда полимер состоит из одинаковых по массе молекул. В общем случае М, Мп- Отношение М Шп принимают в качестве меры полидисперсности полимеров. [c.212]

Среднечисловая молекулярная масса полимера равна [c.21]

Пример 53. Реакционная смесь, содержащая мономер и инициатор, разбавлена смесью растворителей А и В до концентрации мономера 1 моль л . В каком отношении следует брать эти растворители, чтобы получить полимер с Х = 2000, если радикальной полимеризацией в массе был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 20000. Молекулярные массы мономера и растворителей 80, 257, 110, плотности при температуре реакции - 1,20, 1,10 и 0,95 г/см См = 1,5-10- Сд = 310- Св = 810- = С1 = 0. [c.36]

Оцените значение константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы при полимеризации метилметакрилата ([М] = 5,7 моль-л , 25 °С), если при концентрациях этого агента 0,8-10 и 2,0 10 моль л при прочих рав-тлх условиях образуется полимер со среднечисловой молекулярной массой 2,57 10 и 1,26 10 соответственно. [c.49]

Вычислите, какой должна быть начальная скорость полимеризации 1 М раствора акриламида в воде, обеспечивающая образование при 25 °С полимера с начальной среднечисловой молекулярной массой 3 10 , если кр к = = 4,2 л (моль с) ° , См = 0,13 10" С, = 0. Допускается, что 60% радикалов обрывается в результате диспропорционирования. [c.50]

Радикальная полимеризация первоначально проводилась в растворе А ([М] =4 моль-л , [А] = 6 моль-л ) и был получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации, равной 800. Вычислите степень полимеризации после разбавления реакционной смеси равным объемом растворителя В (плотность при температуре реакции 1,0 г см , молекулярная масса 143), если Сд = 210" , Св = 810 , м = 3 10 С, = 0. [c.53]

Каково значение относительной константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы в условиях получения живого полимера, если известно, что [М]о = 9 моль л , [1]о =0,01 моль-л , [8]о =0,02 моль-л , при текущей концентрации мономера 4 моль - л среднечисловая степень полимеризации равна 300, а инициатор целиком превращается в активные центры в самом начале полимеризации [c.113]

Среднечисловая молекулярная масса полимера выражается соотношением [c.93]

Характеристическую вязкость [i]] находят графической экстраполяцией значений Цл с к нулевой концентрации. Среднечисловую молекулярную массу полимеров определяют по формуле [c.20]

Среднечисловую молекулярную массу определяют делением массы образца полимера на число молекул [c.161]

Из приведенных выше формул (11.1) и (11.2) следует, что на значения среднечисловой молекулярной массы существенное влияние оказывает содержание в полимере низкомолекулярных фракций, а на значение среднемассовой молекулярной массы — содержание высокомолекулярных фракций. [c.163]

Макромолекулы, состоящие из одинаковых химических звеньев, но имеющие разную длину, называются полимергомологами. С увеличением молекулярной массы различие в свойствах поли-мергомологов сглаживается, они теряют свою индивидуальность. Поэтому строго разделить смесь высокомолекулярных полимерго мологов на индивидуальные вещества с определенной молекулярной массой практически невозможно. Такие полимеры обычно характеризуют некоторой средней молекулярной массой. В зависимости от типа усреднения различают несколько типов средних молекулярных масс среднечисловую, среднемассовую, средневязкостную и др. [c.93]

Для полидисп сного линейного полимера среднечисловой молекулярный вес (М,г) можно рассчитать по данным осмометрии, используя следующие выражения [c.90]

Молекулярновесовые характеристики фторсодержащих полимеров определять особенно трудно из-за их плохой растворимости. Хотя известны растворители и для ПВФ и ПВФ. , данных об измерении молекулярных весов этих полимеров нам найти не удалось. Авторы работы [20] определяли вязкости растворов ПХТФЭ в 2,5-дихлорбензотрифториде при 130 °С и полученные данные скоррелировали с молекулярным весом полимера [20]. Известно, что политетрафторэтилен растворяется в довольно необычных условиях, например в полностью фторированном керосине при 350 °С [21], естественно, не пригодных для измерений молекулярного веса. Среднечисловой молекулярный вес ПТФЭ измерен методом анализа концевых групп при использовании радиоактивной серы [22] предложена также корреляция между максимальным временем релаксации расплава и средневесовым молекулярным весом [23]. Все вышеупомянутые методы неудобны для повседневного применения и приводят к большим ошибкам. В большинстве случаев молекулярный вес промышленного фторполимера принимается достаточно больип1м, и поэтому считается, что свойства полимера слабо зависят от изменений молекулярного веса. [c.412]

Различная термическая стойкость линейных и пространственных полимеров обнаруживается при исследовании потери массы в процессе нагревания. Для линейных полимеров характерна потеря массы в узком интервале температур для пространственных полимеров — в более широком температурном интервале, что свидетельствует о повышенной термостойкости исходного полимера и промежуточных продуктов его распада. Характерно, что при разрыве одной связи линейного полимера среднечисловая молекулярная масса уменьшается вдвое для пространственного полимера разрыв не только одной, но и большого числа св1язей мало сказывается на молекулярной организации полимера. В последнем случае создаются благоприятные условия для рекомбинации радикалов с восстановлением структурного каркаса полимера. [c.243]

Определение молекулярного веса полимеров. Молекулярный вес полимеров является одной из основных характеристик полимера, так как с его величиной связаны многие свойства смол, такие как вязкость, эластичность, механические свойства пленок и др. Определение молекулярного веса полимеров имеет ряд особенностей сравнительно с аналогичными определениями для низкомолекулярных веществ. Полимеры представляют собой смесь макромолекул различной длины цепи, образующих полидисперс-ную систему. Поэтому полимеры характеризуются величиной среднего молекулярного веса. Имеются различные выражения для средних значений молекулярных весов среднечисловое и средневесовое. Среднечисловое значение обозначается М и получается в результате деления веса частиц на их число. [c.158]

В настоящей главе рассматриваются вопросы определения молекулярных весов среднечислового методом осмометрии и средневесового методом светорассеяния. Основное внимание уделяется вопросу модификации аппаратуры в связи с проведением измерений при повышенных температурах. Кратко изложены методика и результаты измерения вязкости разбавленных растворов полимеров. Методика определения молекулярного веса и распределения по молекулярным весам методом ультрацентрифугирования описана Хермансом и Энде в гл. XIII настоящей книги. [c.380]

Таким образом, эта реакция должна дать два новых структурных звена, что приведет к новому распределению по средневесовым молекулярным весам среднечисловой молекулярный вес при этом остается без изменения. Полимерные цепи, имеющие на концах кислотные группы, реагируют аналогично, хотя и более медленно однако вызывает сомнение, может ли происходить истинная эфироэфирная перегруппировка, так как сложноэфирные группы не содержат подвижных атомов водорода. Перегруппировка сложных полиэфиров была экспериментально исследована путем совместного плавления двух полимеров полидекаметиленадипата низкого и более высокого молекулярного веса в присутствии катализатора п-толуолсульфокислоты изменение распределения по молекулярным весам в результате перегруппировки определяли путем измерений вязкости расплава [84]. [c.107]

Среднечисловой молекулярный вес является среднеарифметическим, а средневесовой — среднестатистическим значением. Насколько велика может быть разница между этими значениями, показывает следующий простой пример. 1000 молекул мономера заполимеризовано двумя способами с образованием димера (число молекул 500) и с образованием одной молекулы полимера со степенью полимеризации 500, а оставшиеся 500 молекул мономера не подвергались изменению (обш ее число молекул 501). Тогда среднечисловой молекулярный вес, полученный делением массы вещества на число молекул, в обоих случаях будет почти одинаков, хотя это совершенно различные системы. Средневесовой молекулярный вес, учитывающий статистический вес частиц каждого сорта, т. е. их весовую долю, во втором случае будет в 125 раз больше, чем в первом. Этот пример наглядно показывает необходимость введения нескольких средних значений молекулярного веса среднечислового, средневесового и высших степеней усреднения. Подробнее о молекулярных весах см. Рафиков С. Р., П а в-лова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., изд. АН СССР, 1963, а также ШатенштейнА. И. и др., Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярновесового распределения полимеров, М., изд. Химия , 1964. — Прим. ред. [c.25]

Большинство синтетических и некоторые из природных полимеров су-гцествуют только в виде смеси веш,еств с пепрерывно меняюш,имся молекулярным весом. Классические методы определения молекулярного веса дают средние значения молекулярного веса — среднечисловое, средневесовое и средневзвешенное по Z, получаемые измерением осмотического давления, рассеяния света и ультрацентрифугированием соответственно. [c.18]

Молекулярно-массовые характеристики полимеров. Распределения по молекулярным массам (уни- и полнмодальные). Нормальное (наиболее вероятное) распределение. Усредненные молекулярные массы (среднечисловая, средневесовая и Z-средняя). [c.380]

Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, осмометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию — среднемассовое. При описании молекулярно-кинетических свойств приводились некоторые методы определения молекулярных масс осмометрия, седиментация и седиментационное равновесие в центробежном поле. В дополнение к ним применяется также вискозиметрнческий метод. [c.212]

ДО тех пор, пока за счет поднятия его уровня не будет создано гидростатическое давление, равное П, и, следовательно, парциальная молярная свободная энергия растворителя в растворе станет равной парциальной молярной свободной энергии чистого растворителя. Если разность уровней менисков растворителя и раствора Ь выражается в сантиметрах, р — плотность раствора и д (см1сек ) — ускорение силы тяжести, то осмотическое давление (дин1см ) выражается как П — йрр, и тогда осмотическое давление образца, упомянутого в начале этого раздела, соответствует гидростатическому давлению 28 см. Отсюда видно, что определение активности растворителя в случае, лежащем на грани точности измерения понижения давления пара, может быть достигнуто лишь при большой тщательности криоскопических или эбулиоскопических измерений. В то же время точность этого определения очень далека от пределов чувствительности метода осмометрии. Действительно, осмотическое давление может быть удобно измерено для соединений, молекулярные веса которых лежат в диапазоне до 500 ООО или да5ке выше. Наибольшие затруднения при использовании этого метода вызывает выбор подходящей полупроницаемой мембраны. Эта проблема менее сложна при работе с синтетическими полимерами, имеющими непрерывное распределение по молекулярным весам. Если не удалить путем фракционирования фракции с самым низким молекулярным весом, среднечисловой молекулярный вес, определенный методом осмометрии, может отражать как свойства осмотической мембраны, так и природу образца. Подробное обсуждение осмометрических методов содержится в монографии Боннера и др. [414], посвященной определению среднечислового молекулярного веса. По мнению этих авторов, молекулярный вес, равный 15 ООО, является практическим нижним пределом молекулярных весов, которые удобно определять с помощью метода осмотического давления. [c.145]

Макромолекулы типа А1А2А3, (А АгА)2 и т. п. представляют собой несшитые полимеры, экстраги1)уемые из кокса сероуглеродом,—карбены. Их среднечисловая молекулярная масса 100 000— 135 000. Это свидетельствует о том, что длина цепи при поликон-денсацни асфальтенов составляет не менее 120—150 звеньев. [c.236]

Для полидисперсных полимеров значения среднечислового и средневесового молекулярных весов не могут быть идентичны— средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового. Присутствие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно снижает среднечис-ловое значение молекулярного веса. Наоборот, в присутствии некоторого количества более высокомолекулярных частиц в исследуемой фракции получаются заниженные результаты определения средневесовых значений молекулярного веса, но среднечисловое начение почти не меняется. Средневесовой и среднечисловой молекулярный вес являются важными характеристиками полимера. Отношение является мерой его полидисперсности. [c.76]

В рамках настоящей работы синтезирован ряд оополимеров изобутилена с гексеном. Полученные полимеры характеризуются свойствами, определяющими возможность их применения в качестве загущающих присадок к смазочным материалам. Для испытаний в качестве загущающей присадки был выбран сополимер со среднечисловой молекулярной массой 15000 (0П1И-15). [c.98]

Для полимеризации N. К-диметилакриламвда в водном растворе при 50 С найдено, что /ср = 1,1 л моль с" /Со=19,010 л моль с , а кпер.м = 1,65 л моль" с . Вычислите предельную среднечисловую молекулярную массу полимера, а также молекулярную массу полимера, полученного в 1 М растворе, если начальная скорость полимеризации равна 2,5 10 моль л с , а передача цепи на инициатор не имеет места. Допускается, что обрыв цепи происходит путем диспропорционирования. [c.52]

Вычислите долю радикалов, обрыв которых осуще- ствляется путем диспропорционирования, если полимер (5 г), полученный в массе в присутствии меченного углеродом-14 2,2 -азо-бис-изобутиронитрила в качестве инициатора, имеет активность 134 импульса в минуту и среднечисловую степень полимеризации 1,15 10" . Активность инициатора составляет 5,41-10 имп/мин на 1 г, молекулярная масса мономера 110, константа передачи цепи на мономер 4-10 . [c.53]

При анионной полимеризации, протекающей без обрыва и с быстрым инициированием, концентрацию инициатора уменьшили в 1,5 раза. Как следует изменить концентрацию моно 1ера, чтобы при прочих равных условиях сохранить первоначальную скорость реакции Как при одинаковой степени превращения мономера указанные изменения концентрации мономера, а затем инициатора отразятся на среднечисловой молекулярной массе полимера [c.112]

Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров (1964) -- [ c.7 , c.32 , c.47 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.459 ]

Гетероциклические соединения и полимеры на их основе (1970) -- [ c.316 , c.317 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология