Конденсация смолообразования

Высшие альдегиды взаимодействуют с фенолом относительно медленно, поэтому для получения, например, антиоксидантов предпочтительны кислотные катализаторы [48]. Основные катализаторы при реакциях ацетальдегида и других высших альдегидов ие применяются, так как они вызывают быструю альдольную конденсацию и смолообразование. [c.37]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Фактические смолы — сложные продукты окисления, полимеризации и конденсации углеводородов, содержащиеся в моторном топливе к моменту их определения и образующиеся при его выпаривании в условиях испытания по стандартному методу. Этой характеристикой пользуются для условной оценки топлива в отношении склонности его к смолообразованию при использовании в двигателе. Определение фактических смол производят по ГОСТ 1567—56 или по ГОСТ 8489—58. [c.13]

Актуальность темы. Современные дизельные топлива (ДТ) получают из смеси прямогонных дизельных фракций и гидроочищенных компонентов. В ряде случаев в смесевое топливо вовлекаются газойли каталитического крекинга и гидрокрекинга. В условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода в топливе накапливаются низкомолекулярные продукты (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), вступающие в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых медленно коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячей поверхности распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и, вследствие этого, к увеличению дымности и токсичности отработавших газов. При работе с закоксованными форсунками содержание углеводородов в отработавших газах увеличивается в 2 раза, оксида углерода - на 30%, твердых частиц - в 1,5 раза. [c.3]

Ректификация связана с термическим воздействием на разделяемые смеси. Степень термического воздействия характеризуется двумя факторами температурой и временем этого воздействия. Термическое воздействие приводит к нежелательным побочным процессам, таким как разлон(ение, конденсация и поликонденсация, смолообразование и др. Для снижения температуры ректификацию осуществляют под пониженным давлением. Кроме того, ректификацию под вакуумом применяют для разделения азеотропов, увеличения относительной летучести компонентов заданной смеси, снижения скорости коррозии, уменьшения температуры греющего пара и в ряде других случаев. [c.272]

Рнс. 144. Относительная реактивность фенола и его гомологов (числа внутри бензольного кольца показывают относительную скорость конденсации (смолообразования) по сравнению с фенолом — реактивные точки. [c.373]

Изложенные представления о механизме действия антиокислителей свидетельствуют о том, что добавление антиокислительных присадок не устраняет окисления углеводородных топлив, а замедляет его, удлиняя период индукции. С этой точки зрения антиокислители для бензинов можно подразделить [66] на продукты, преимущественно тормозящие собственно окислительные реакции (идущие со значительным расходом кислорода) — антиокислители , и продукты, преимущественно тормозящие вторичные процессы (полимеризации, конденсации), которые приводят к образованию смол — ингибиторы смолообразования . К первым из топливных замедлителей окисления относятся главным образом амины и некоторые аминофенолы, ко вторым — фенолы. Аминофенолы и экранированные алкилфенолы проявляют, как правило, и те, и другие функции. [c.234]

Фенолы присутствуют в основном во фракциях, выкипающих выше 370 °С, имеют слабокислые свойства и участвуют в реакциях конденсации и смолообразования. В табл. 1.8 приведено содержание их в исходных нефтях. В бензино-керосиновых. фракциях содержание фенолов незначительно, так как температура выкипания этих фракций ниже 370 °С [10, 20]. [c.17]

Бензин содержит порядка 94% олефиновых, 5 /о парафиновых и циклопарафиновых и 1 % ароматических и диеновых углеводородов. При этом парафины, циклопарафины и диены концентрируются во фракции, выкипающей до 60 °С, а ароматические углеводороды — в хвостовых фракциях бензина. В сырье нежелательно присутствие бутадиена, дающего смолообразные продукты конденсации на катализаторе. Растворенный в сырье кислород также интенсифицирует смолообразование. Если в сырье имеется сероводород, то полимер-бензин содержит сернистые соединения (меркаптаны). Любые примеси основного характера в сырье, которые могут в нем содержаться в результате очистки от сероводорода, дезактивируют катализатор, снижая его кислотность. Для поддержания равновесной концентрации фосфорной кислоты сырье должно содержать (3,5—4) 10 % воды. Такая влажность сырья равна растворимости воды в жидких олефинах Сз—С4 при 20—25 °С и может быть легко достигнута при контакте сырья с водой. [c.198]

Для нефтепродуктов сернистые соединения являются очень вредной примесью. Они токсичны, придают нефтепродуктам неприятный запах, вредно отражаются на антидетонационных свойствах бензинов, способствуют смолообразованию в крекинг-продуктах и, главное, вызывают коррозию металлов. Наиболее опасны в этом отношении самые активные сернистые соединения — сероводород, низшие меркаптаны, а также свободная сера, которые сильно разрушают металлы, особенно цветные. Поэтому присутствие этих веш еств крайне нежелательно и для большинства нефтепродуктов недопустимо. Но и остальные сернистые соединения сульфиды, дисульфиды, тиофаны, тиофены и другие нейтральные веш ества — могут в известных условиях оказаться ответственными за возникновение коррозии. Дело в том, что при сгорании топлива все сернистые соединения превращаются в ЗОа и ЗОд. При низких температурах, когда получающиеся при сгорании или находящиеся в воздухе водяные пары конденсируются, эти окислы превращаются в соответствующие кислоты, что, конечно, тоже вызывает сильную коррозию. Кроме того, присутствие в продуктах горения ЗОд сильно повышает точку росы. Так, например, при сжигании сернистых мазутов накопление ЗОз в дымовых газах повышает температуру конденсации водяных паров на 50 град и, следовательно, даже при обычных температурах будет образовываться серная кислота и возникать коррозия. Чем больше сернистых соединений в топливе, тем сильнее опасность этой кислотной коррозии. Необходимо также иметь в виду, что при повышенных температурах нейтральные сернистые соединения могут разлагаться с выделением сероводорода и меркаптанов. [c.121]

Не менее важным качественным показателем моторных топлив, склонных к смолообразованию, является содержание фактических смол в миллиграммах на 100 мл. Фактическими смолами называются те высокомолекулярные смолоподобные вещества, которые остаются в виде остатка после испарения пробы топлива в струе воздуха или пара. Следует иметь в виду, что при испарении топлива в смолистый остаток попадают не только уже ранее образовавшиеся смолы, растворенные в топливе, но и те смолистые продукты, которые в процессе испарения при повышенной температуре образуются за счет полимеризации и конденсации промежуточных продуктов окисления. [c.146]

Смолы образуются в топливах в результате окисления, конденсации и полимеризации нестабильных углеводородов. На склонность топлив к смолообразованию оказывают влияние содержащиеся в них сернистые соединения. Наличие фактических смол характеризует способность топлив к образованию осадков, отложений и нагаров в топливной системе двигателя и в самом двигателе. Длительное хранение бензина, керосина, дизельного топлива приводит к накоплению в них фактических смол. [c.56]

Результат термического воздействия проявляется в возникновении нежелательных побочных процессов, таких, как термическое разложение, конденсация и поликонденсация, смолообразование. [c.9]

При исследовании искусственно составленных смесей различных углеводородов [4] обнаружено, что ароматические углеводороды защищают от окисления нафтеновые углеводороды и что в зависимости от строения добавляемых ароматических углеводородов для такой защиты требуется различная их концентрация (1 —10% для углеводородов без боковых ценей и более 20% для углеводородов с боковыми цепями). Гомологи нафталина и вообще полициклические углеводороды обладают большей защитной способностью, чем гомологи бензола. Нафтено-ароматические углеводороды уменьшают склонность нафтеновых и парафиновых к образованию продуктов кислотного характера, но способствуют накоплению продуктов конденсации. Скорость окисления смесей нафтеновых и парафиновых углеводородов пропорциональна их концентрации. При добавлении непредельных углеводородов к смесям углеводородов остальных групп их окисляемость резко увеличивается, особенно при концентрации непредельных в смеси более 10%. Наиболее активные непредельные углеводороды даже в ничтожных концентрациях вызывают интенсивное смолообразование в сравнительно инертной массе остальных углеводородов. Направление и скорость окисления исходной смеси могут заметно изменять накапливающиеся молекулярные продукты окисления, так как радикалы этих продуктов тоже участвуют в реакции. Продукты окисления оказывают влияние и вследствие возрастания роли полярных факторов, потому что они содержат полярные группы, а также вследствие возможного образования водородных связей. [c.64]

Гомологи пиридина, хиноны, карбоновые кислоты и кетоны легко конденсируются, будучи растворенными в углеводородах, с образованием смолообразных продуктов, вид и свойства которых подобны смолам выделяющимся в сыром сланцевом бензине. Предполагается, что реакции конденсации способствуют смолообразованию в сланцевом бензине. [c.326]

При одних и тех же количественных соотношениях, температурных условиях и давлениях скорость смолообразования при реакции конденсации обусловливается активностью основания, т. е. степенью его электролитической диссоциации. Поэтому наиболее часто применяемые основания можно расположить по сравнительной активности в следующий ряд [c.83]

Смолообразование в сырых продуктах крекинга часто относят за счет присутствия в них высоконепредельных углеводородов — диеновых и триеновых. Как известно, эти углеводороды в присутствии кислорода воздуха особенно легко претерпевают так называемую аутоксидацию (самоокисление), сопровождаемую процессами полимеризации и конденсации, продуктами которых являются смолообразные вещества, собирающиеся главным образом на дне и стенках сосуда. Повышение температуры, прямой солнечный свет и присутствие некоторых сторонних примесей (сернистые соединения, некоторые металлы, мыла) ускоряют эти процессы смолообразования напротив, содержание высоконепредельных углеводородов в темноте, в отсутствие кислорода и веществ, действующих каталитически на процесс смолообразования, замедляют этот процесс. Впрочем, процесс смолообразования, правда, обычно гораздо более медленный, наблюдается также при хранении более простых углеводородов непредельного характера (моноолефинов) и даже в углеводородных смесях, вовсе не содержащих непредельных, например в бензинах прямой гонки. [c.634]

Очистка бензинов крекинга и пиролиза имеет в основном своей задачей освободиться от таких веществ, которые, являясь причиной смолообразования, делают бензин в большей или меньшей степени нестабильным. Эта задача, как было показано выше, может быть решена обычными методами очистки, например обработкой бензина серной кислотой и адсорбентом с последующей перегонкой очищенного бензина. При этом, однако, могут получаться настолько значительные потери вследствие явлений полимеризации непредельных и конденсации их с ароматикой, что возникает вопрос о рентабельности всего данного процесса в целом. Особенно [c.637]

По второму варианту рассматриваемого метода (стр. 526) в смесителе происходят не только пропитка и механическое перемешивание, но и дальнейшая конденсация и смолообразование на волокне. [c.529]

Жидкий фенол, содержащий 10% воды, не застывает при транспортировке, и поэтому его не нужно плавить. Наличие в феноле 10—15% воды не сказывается заметно на ходе смолообразования при конденсации с 40%-ным формалином. Но при употреблении 30%-ного формалина применение водного фенола нежелательно, так как происходит слишком сильное разбавление реагентов и скорость реакции уменьшается. [c.163]

Меркаптаны способны конденсироваться с непредельными углеводородами с образованием смолообразных продуктов. Так, этилмеркаптан образует многосернистые продукты уплотнения с циклогексеном, стиролом, 1,2-дигидронафталином и дицикло-пентадиеном. При конденсации циклогексена с меркаптаном получается продукт, содержащий 11,45% серы в продукте конденсации со стиролом серы содержится 8%. Опыты показали, что достаточно незначительной добавки меркаптанов к моторному бензину, содержащему стабильные непредельные соединения, чтобы заметно повысить смолообразование. [c.20]

Конденсация и смолообразование. Выбирая направление конденсации, нужно учитывать ее основное целевое назначение — образование смолы. Все конденсационные смолы — смеси продуктов типа твердых сплавов, т. е. они содержат много отдельных компонентов, сходных по строению или составу (изомеры, гомологи). Стабильность продукта часто обеспечивают дополнительной термической обработкой, вызывающей реакции разложения, течение которых обычно трудно предопределить. Можно только утверждать, что образуются вещества, которые являются загрязнениями, но которые лиофильны по отношению к остальным компонентам смолы и необходимы как составные части смолы. [c.236]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

В качестве окислительных систем были испытаны растворы декансульфокислоты и смесь перекиси водорода с уксусной кислотой.Стремление повысить содержание сульфоксидов при достаточно мягких условиях окисления было необходимо для того, чтобы исключить возможность реакции глубокой конденсации и уплотнения молекул, так как в остаточной нефти по сравнению с нативной содержание полиароматических углеводородов ниже на 6-10%, а также замедлить рост смолообразования. Окисление проводили в термостатированной колбе,. снабжен1юй обратным холодильником по разработанным методикам. [c.76]

Непосредственно нитрование анилина азотной кислотой или нитрующей смесью для получения о- и п-нитроанилинов не применяется. Ароматические амины легко окисляются в этих условиях. Последующая конденсация продуктов окисления приводит к смолообразованию. Нитрование анилина смесью дымящей азотной кислоты и концентрированной серной кислоты дает до 50% выхода Л4-нитроанилина, поскольку анилин в кислой среде образует соль, а протонированная аминогруппа ориентирует вступающую нитрогруппу в J temffl-пoлoжeниe [c.75]

Изготовляемые на основе окиси этилена поверхностно-активные вещества представляют собой вязкие жидкости или мягкие пасты. Конденсацию проводят обычно в присутствии щелочного катализатора при этом можно значительно снизить температуру конденсации и избежать смолообразования. Например, ди-метиланилин устраняет смолообразование при конденсации ди-метилвинилэтинилкарбинола с окисью этилена. [c.95]

Введение резотропина приводит также к изменению ряда физико-механических показателей вулканизатов. Повышаются модули упругости и эластичность, улучшается сопротивление тепловому старению. Одновременно понижается разрывное удлинение и снижается выносливость при многократном растяжении 124-126 Избыток резотропина отрицательно влияет на механические свойства вискозного волокна. Оптимальным содержанием резотропина в смеси является 3—5 вес. ч. При конденсации резотропина не весь выделяющийся аммиак участвует в смолообразовании. Поэтому несколько более высокие результаты по прочности связи дает совместное введение в резиновую смесь резотропина с резорцином или 5-метилрезорцнном в соотношении 1 1. [c.207]

Точный механизм превращения перекисей в смолу совершенно невыяснен. Смола может быть получена в результате разложения перекисей, давая высокомолекулярные кислоты, содержащиеся в смоле. С другой стороны, разложение перекисей может сопровождаться конденсацией других ненасыщенных углеводородов. Последняя гипотеза, повидимому наиболее вероятна, объясняя роль более стойких олефинов в смолообразовании. Диолефины и другие нестойкие ненасыщенные углеводороды дают перекиси, которые вовлекают в процесс другие более стойкие ненасыщенные углеводороды в дальнейших стадиях разложения и конденсации. Следует отметить, что степень смолообразования [c.321]

Реакциям полимеризации, в которых участвуют промежуточные гидроперекиси, несомненно, принадлежит важная роль в начальной стадии явлений смолообразования, имеющих место при автоокислении главным образом непредельных (аженовых и ароматических) углеводородов. Механизм этого процесса не исследован. Несомненно, что большое значение в нем принадлежит также реакциям конденсации, в которых принимают участие альдегиды и другие, в первую очередь ненасыщенные продукты распада промежуточных перекисей. [c.167]

КИ ВОДЫ (причем в небольших количествах) действительно значительно уменьшают смолообразование, нри винилировании других фенолов такое-действие воды малозаметно. Например, несмотря на утверждение, что-винилирование аминофенолов в безводном диоксане с применением, в качестве катализатора едкого кали приводит к полному осмолению продуктов реакции [9], винилоксианнлины были получены винилирова-иием соответствующих аминофенолов в среде диоксана в присутствии едкого кали с выходом 51—64% от теор. [10]. В случае винилирования фенола, крезолов, алкоксифенолов вода является основной причиной, смолообразования, за счет конденсации образующегося при винилировании воды ацетальдегида с фенолом [5]. [c.62]

Циклопентадиен и 1,3-циклогексадиен, углеводороды циклической структуры с двумя двойными связями, в условиях предпламенного периода в двигателе более склонны к полимеризации, нежели к распаду. Термическая стабильность диметилфуль-вена тоже весьма высока благодаря наличию двойных связей в цикле и в боковой разветвленной цепи. Не менее стойки в термическом отношении фенилацетилен и метилфенилацетилен — углеводороды с наиболее прочной тройной связью. В наших исследованиях при температуре 500° С не были обнаружены даже следы распада фенилацетилена, который в этих условиях был склонен к смолообразованию вследствие конденсации за счет высоко реакционноспособной тройной связи [284]. [c.157]

Редфарн считает, наконец, не выясненным, как связывается азот при процессах смолообразования в присутствии аммиака или при конденсации с гексамегилентетрамином. [c.63]

Реакция смолообразования с гексаметилентетрамином недостаточно изучена Кебнером. На основании данных Лебаха и других исследователей при конденсации в присутствии аммиака в резитах всегда можно установить присутствие азота, что противоречит положениям Кебнера.. [c.64]

Превращение диметилолмочевины в метиленмочевину В протекает значительно медленнее, чем реакция взаимодействия мочевины с 2 молями формальдегида. Поэтому при получении смол лучше применять двухступенчатый процесс, при котором первая стадия конденсации осуществляется в слегка щелочном растворе, а вторая — смолообразование — в слабокислой среде. Высокая концентрация водородных ионов способствует отщеплению формальдегида из метилольных групп и образованию метиленмочевины В. Метиленмочевина В образуется также из сухой диметилолмочевины при нагреванйш или при плавлении. [c.204]

Скорость конденсации фталевого ангидрида с пентаэритритом несколько выше, чем с глицерином. Большая скорость наблюдается также и при конденсации пентаэритрита с другими двухосновными кислотами — адипиновой, себациновой, малеиновой и фумаровой. Это может быть объяснено наличием в нем только первичных спиртовых гидроксильных групп, которые, как известно, значительно легче этерифицируются по сравнению с вторичными. Кроме того, пентаэритрит при конденсации с многоосновными кислотами имеет четыре реактивных точки, т. е. его реактивность равна четырем. Это способствует получению большого числа изомеров с разветвленными молекулами, что также благоприятствует процессам смолообразования. [c.267]

Преимущества процесса комбинированной гидрогенизации выявляются при сопоставлении его с первоначальной схемой гидрогенизацш мазута в жидкой и паровой фазах. Непосредственное следование стадий процесса одной за другой приводит к экономии энергии, затрачртваемой на перекачку и нагревание уменьшаются потери растворенного водорода и снижаются затраты на фракционировку. С точ1ш зрения химизма процесса продукты жидкой фазы, склонные иногда к смолообразованию, легче переработать, непосредственно пропуская над стационарным катализатором, чем цосле предварительной конденсации, дросселирования, сжатия и повторного нагрева их перед пропуском [c.219]

Лишь в конце XIX и в начале XX вв. в связи с развитием электротехнической промышленности, а также приборо- и аппа-ратостроения, появилась потребность в материалах с более разнообразными и совершенными свойствами, чем те, которыми обладали природные материалы и материалы старой техники (каучук, керамика, дерево, янтарь, шеллак идр.). Эта потребность и направила работы ученых в сторону более детального и глубокого изучения процессов смолообразования, процессов, целью которых является получение не кристаллических, а смолообразных продуктов. Исследования в этом направлении привели уже в 1902 г. к получению в полузаводских условиях первой синтетической, спирторастворимой смолы на основе конденсации фенола с формальдегидом — лаккаина. [c.15]

Таким образом, скорость первичной стадии конденсации (скорость смолообразования) не находится в прямой зависимости от функциональности изомеров, а определяется также строением молекул фенольного сырья, в частности расположением метильных групп, как это видно из рис. 144. Однако термореактивность резола в основном определяется только концентрацией в фенольном сырье тре.хфункциональных компонентов. Поэтому смолы на основе фенола и чистого л<-крезола имеют наибольшую и примерно одинако- [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология