Кинетика влияние металлов

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждеиия металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что н общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение металлов в порядке увеличения перенапряжения при их выделении примерно соответствует их расположению по степени уменьшения водородного перенапряжения. Однако большее значение должна иметь не величина перенапряжения водорода, а механизм его выделения на данном металле (Л. И. Антропов, 1952). Включение водорода в осадок металла тем вероятнее, чем медленнее протекает удаление адсорбированных водородных атомов с поверхности металла. Наибольшие количества водорода обнаруживаются поэтому в катодных осадках металлов группы железа, где стадия рекомбинации водородных атомов протекает медленно. [c.468]

В настоящее время большое внимание уделяется изучению влияния металлов, отлагающихся на поверхности катализаторов в промышленных условиях, на свойства катализатора, материальный баланс процесса и качество продуктов крекинга. Металлы могут влиять не только на выход и химический состав продуктов крекинга. Накапливаясь на поверхности катализатора и обладая иными каталитическими свойствами, чем сам катализатор, они могут определенным образом влиять на характер распределения кокса по радиусу частиц в стадии крекинга и на кинетику и механизм выгорания кокса в стадии регенерации катализатора. [c.109]

Изложенные представления об адсорбции органических соединений и влиянии их на кинетику электроосаждения металлов имеют недостатки. В большинстве исследований не учитывается [c.383]

Влияние поверхностно-активных веществ. На структуру и свойства электролитических покрытий металлами и сплавами оказывают существенное влияние добавки органических веществ, обладающих поверхностно-активными свойствами. Под влиянием поверхностно-активных органических веществ изменяется кинетика электроосаждения металлов, структура и свойства осадков и электролитов (коррозионная стойкость, пористость, внутренние напряжения, твердость, блеск рассеивающая, выравнивающая способность и стабильность электролитов). При электроосаждении сплавов добавки поверхностно-активных веществ могут оказывать влияние также и на состав сплава вследствие неодинакового действия на процессы восстановления разряжающихся ионов различных металлов. [c.247]

Колотыркин Я. М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов.— Успехи химии, 1962, т, 31, вып. 3, с. 322—335. [c.175]

Анионы, присутствующие в электролите, могут существенно иять на кинетику растворения металлов не только в активном, и в пассивном состоянии и в процессе пассивации. Анионы и моле-лы коррозионных сред адсорбируются на поверхности электрода могут образовывать комплексы с атомами или ионами металла их окислов, расположенными на поверхности. Прочность связи реакционная способность таких комплексов оказывают существен-е влияние на тип процесса растворения и его скорость [90К [c.29]

В одной из первых работ по изучению влияния температуры на размер частиц платины в платиновых контактах была исследована кинетика спекания металла в промышленных АПК [428]. Отношение Н/Р1 составило 1 для свежих образцов (0,375—0,787 мас.% Р1), а прокаливание в атмосфере азота до 627 °С в течение 4—40 ч снизило этот показатель до минимального значения 0,023. [c.168]

Исследования влияния состава раствора на кинетику электроосаждения металлов были начаты в 1917 г. Изгарышевым. Было установлено, что при катодном выделении металлов из растворов их простых солей существенное значение имеет природа аниона соли. Влияние аниона на величину перенапряжения и на характер образующихся осадков наблюдается для многих металлов, но наиболее сильно оно проявляется для тех металлов, выделение которых не сопровождается высокой поляризацией. Обычно величина перенапряжения уменьшается при переходе от одного аниона к другому в следующем ряду [c.423]

В связи с влиянием водорода на кинетику электроосаждения металлов важно выяснить причины, которые приводят к различному содержанию водорода в разных металлах и, следовательно, изменяют величину его тормозящего действия при переходе от одного металла к другому. Оказалось, что в общем случае нет прямой зависимости между долей общего тока, расходуемой на выделение водорода, и его содержанием в металле. Так, например, при электроосаждении цинка выход по току водорода обычно больше, чем в случае железа тем не менее содержание водорода в нем всегда меньше и перенапряжение при его выделении ниже. Расположение [c.439]

Механизм образования блестящих осадков цинка изучали Н. Т. Кудрявцев и Г. В. Эршлер [ДАН СССР, 72, 363 (1950)]. М. А. Лошкарев и др. обнаружили и изучили весьма сильное тормозящее влияние плотной адсорбционной пленки на кинетику выделения металлов [ЖФХ, 23, 209, 221, 1457 (1949)]. Прим. ред.) [c.638]

Следовательно, механизм и кинетику хлорирования металлов необходимо рассматривать с учетом влияния перечисленных выше факторов и возможных побочных процессов. [c.8]

Монография посвящена вопросам теории и практики электроосаждения металлов из растворов комплексных солей. Описываются основные закономерности катодных процессов, кинетики электроосаждения металлов, влияние различных факторов на скорость электроосаждения. Обсуждаются вопросы усовершенствования технологии, интенсификации процессов электроосаждения металлов из комплексных электролитов. [c.4]

Изменение активной поверхности палладиевого катода из-за его пассивации в процессе электролиза неизбежно должно оказывать влияние на определяемые параметры кинетики катодного процесса. В этом отношении к процессу выделения палладия применимы те соображения, которые высказаны выше при рассмотрении кинетики электроосаждения металлов из цианистых растворов. [c.187]

Определенный интерес для электродной кинетики осаждения и растворения металлов представляет исследование влияния следов примесей металлов и неметаллов (включая Н) в подложке. Скорость коррозии черных металлов в очень сильной степени зависит от загрязнения их другими металлами, которые влияют или на скорость реакции анодного растворения металла, или на скорость сопряженной катодной реакции выделения водорода. Влияние pH на кинетику электродных реакций черных металлов было интерпретировано (раздел IX) исходя из того, что скорость определяет стадия, в которой участвует продукт гидролиза присутствующей соли железа. Однако желательно выяснить, зависят ли скорости этих реакций от растворенного водорода, содержание которого в металле должно зависеть от pH. Наконец, нельзя не обратить внимания на тот факт, что кинетика осаждения металла может сильно зависеть от содержания примесей в подложке, т. е. что изменение содержания таких примесей (<0,1%) может вызвать значительное изменение скорости осаждения при данном потенциале. [c.308]

ВЛИЯНИЕ МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ ДИФФУЗИИ и ПАРАЛЛЕЛЬНО-ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫХ ТРАНСПОРТНЫХ РЕАКЦИЙ НА КИНЕТИКУ ОСАЖДЕНИЯ МЕТАЛЛОВ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ [c.111]

Суш ественное влияние многокомпонентной диффузии и параллельно-последовательных гетерогенных транспортных реакций на кинетику осаждения металлов из газовой фазы отмечается во многих работах [1—5]. Однако рассмотреть и количественно учесть эти эффекты одновременно до сих пор не удавалось. Поэтому с точки зрения развития теории транспортных реакций большой интерес представляет оценка вклада, который они вносят в суммарный поток при выводе уравнений массопереноса для реальных процессов осаждения металлов этим методом с целью их рафинирования, получения покрытий и монокристаллов. [c.111]

АДСОРБЦИЯ АМИДОВ БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ И ИХ ВЛИЯНИЕ НА КИНЕТИКУ ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛОВ НА РТУТИ [c.96]

Для решения ряда вопросов этой проблемы используются легколетучие, термически малоустойчивые карбонильные и элементоорганические соединения. В этой связи представляет интерес знание кинетики их термического разложения и возможное каталитическое влияние металла подложки на их кинетические характеристики. Сведения в литературе по этому вопросу крайне малочисленны. [c.51]

Изложенные результаты свидетельствуют о целесообразности дальнейшего изучения влияния водорастворимых полимеров на кинетику электроосаждения металлов и использования этих веществ в качестве добавок к электролитам для нанесения гальванопокрытий. [c.55]

В литературе по вопросам кинетики растворения металлов в кислотах имеется относительно небольшое число работ ббльшая часть из них касается реакций металлов с неводными растворами кислот. Сюда относятся исследования — скорости реакции цинка с соляной кислотой в метиловом спирте, в этиловом спирте, ацетоне, кинетики растворения амальгамированного натрия в растворах щавелевой кислоты, а также в среде бензола, скорости реакции магния с неорганическими кислотами в этиловом спирте, также разложения амальгам щелочных металлов водой и др. Результаты перечисленных исследований приводят к заключению, наряду с некоторыми основными выводами, об определенном влиянии на процесс растворителя. [c.1158]

В ходе процесса электроосаждения металла происходит непрерывное изменение состояния поверхности катода, изменяется соотношение между активной поверхностью электрода и пассивными участками (покрытыми чужеродными адсорбирО Ванными частицами) поверхность катода ингибируется. Ингибирующее перенапряжение возникает в том случае, когда замедленность электрохимической реакции обусловлена прочной адсорбцией посторонних частиц на поверхности металла. Этот вид перенапряжения связан с состоянием поверхности электрода и часто может определять характер и кинетику электровыделения металлов вследствие влияния примесей поверхностно-активных веществ, присутствующих в растворе. [c.308]

Основные научные работы посвящены химической кинетике, кор-юзии металлов и электролизу, 1ри изучении электропроводности и других свойств неводных растворов обнаружил, что жидкая ц11а и1СтоБодородная кислота имеет более высокую диссоциирующую способность, чем вода. Разработал (1903—1909) новые методы определения критического объема, давления и температуры. Исследовал (с 1914) кинетику растворения металлов в кислотах, показал большое влияние примесей в металлах на скорость этого процесса. Работал в области истории химии. [97] [c.550]

Электрохимический механизм протекания процесса предполагает, что окисление и восстановление подчиняются свойственным им зависимостям между потенциалом и током, где ток выражает скорость процесса. Кинетика коррозии определяется кинетикой окисления металла и восстановления окислителя. Необязательно, чтобы эти два процесса происходили на одной точке поверхности металла. Электрон, освобожденный металлом в одной точке, может переместиться в соседнюю и там присоединиться к окислителю. Перемещение электрона в пределах металла на малые расстояния происходит практически беспрепятственно, вследствие высокой электронной проводимости. Точки, где осуществляются элементарные акты оКЙсления или восстановления, могут мигрировать на поверхности металла, меняться местами и т. д., подчиняясь законам случайности. Под влиянием различных причин они могут быть фикси- [c.164]

Необходимость использовать второй метод обычно связана со специфическим характером изучаемого параметра или методики его определения. Например, если исследуют влияние потенциала на число и глубину образующихся питтингов или на глубину слоя металла, подвергшегося селективной коррозии (как при обесцинковании латуни), то электрод после выдержки при ф = onst приходится вынимать из ячейки для изучения. Для опыта нри следующем потенциале берут уже другой электрод (или тот же, но заново зачищенный и подготовленный). Подобная ситуация возникает и при определении зависимости толщины окисной пленки от потенциала методом катодного восстановления электрода после анодной поляризации при различных постоянных потенциалах фь фг, фз и ф , а также [199] нри строгом изучении кинетики пассивации металла при ф = = onst, когда исходная поверхность ИЭ при всех задаваемых Ф должна быть свободна от пассивирующего кислорода. [c.144]

Вступление химии электродных процессов, или, как ее иначе называют, электродики , в современную стадию развития происходит во многих направлениях. В настоящее время кинетика электродных процессов трактуется с формальной полнотой в соответствии с кинетикой, разработанной в других областях для описания последовательных химических реакций, и ее место как части физической химии гетерогенных реакций достаточно выяснено. Старый эмпирический подход к решению прикладных коррозионных задач уступает в настоящее время место более глубокому пониманию процессов растворения, электрохимического окисления и пассивации металлов на основе электродной кинетики. Влияние потенциала на протекание электрохимических реакций рассматривается аналогично влиянию давления на кинетику гомогенных химических реакций в конденсированных фазах. Начинает учитываться связь между электрокатализом и свойствами материала электрода, рассматриваемого как гетерогенный катализатор, а также адсорбционное поведение промежуточных частиц и реагентов на поверхности, что обеспечивает научную основу для быстрого развития технологии прямого электрохимического превращения энергии. Двойной слой более не трактуется просто как аналог плоского конденсатора, а следовательно, становится более ясной роль адсорбции и ее связь с электродной кинетикой. Полупроводники перестали быть объектом изучения только физики твердого тела, поскольку стали рассматриваться свойства их поверхности, находящейся в контакте с раство- [c.8]

Влияние многокомпонентной диффузии и параллельно-последо-вательЕШХ транспортных реакций на кинетику осаждения металлов из газовой фазы..................... 111 [c.262]

Влияние многокомпонентной диффузии и параллельно-последовательных транспортных реакций на кинетику осаждения металлов из газовой фазы. Евстюхин А. И., Шулов В. А., Гаврилов И. И., Леонтьев Г. А. Сб. Получение и анализ веществ особой чистоты . М., Наука , 1978. [c.269]

На практике повышение анодного потенциала ограничивается начинающимся разрядом гидроксильных или других анионов, скорость которого нарастает с потенциалом. Поэтому случаи окисления пассивирующих пленок и перепассивации наблюдаются сравнительно редко. Однако иногда они оказывают решающее влияние на кинетику растворения металлов и сплавов. Так, например, обстоит дело в случае хрома, анодное поведение которого было исследовано Я. М. Колотыркиным с помощью потенциостатичеакого метода. Кривая анодной поляризации в нейтральных и кислых растворах имеет вид, подобный воспроизведенному на рис. 127. Эта кривая представляет большой интерес, ибо она последовательно охватывает почти все возможные варианты анодного взаимодействия металла с водным раствором. [c.403]

Интерес к озону проявляли почти все крупные химики и фи-зико-химики своего времени. Так, Вюрц [4] описал ряд свойств неорганических озонидов. Способы получения озона и его растворимость изучали Фишер и Тропш [5, 6], строение молекулы озона — Миликен [7] и Дьюар [8], влияние металлов переменной валентности на стабильность водных растворов озона — Вейсс [9]. Вудворт использовал озон в качестве реагента при синтезе стрихнина [10]. Термическое разложение озона, ставшее классическим примером во многих курсах химической кинетики, изучали Бенсон [11] и Кондратьев [12] Эмануэль с сотр. [13, 14] использовали озон как инициатор цепного окисления углеводородов. Развитие реактивной техники в середине 50-х годов побудило ряд исследователей серьезно заняться исследованием его физических и химических свойств, при этом пришлось преодолеть многочисленные экспериментальные трудности, связанные с большим риском, поскольку озон весьма взрывоопасен и чувствителен ко всяким воздействиям. Производство озона и промышленных генераторов для его синтеза существует с начала нашего века. В промышленных масштабах озон получают исключительно в тлеющем разряде. Наиболее крупные установки по производству озона имеют мощность 100—500 кг час. [c.6]

Лошкарев М. А., Ющенко Г. С., Мордовченко И. П. Адсорбция амидов бензойной кислоты и их влияние на кинетику выделения металлов на ртути. Сб. Вопросы химии к химической технологии , вып. 29. Изд-во Харьковск. ун-та. 1973, [c.66]

Влияние фазообразования на кинетику электрокристаллизации металлов было обнаружено в 1931—1934 гг [5] и в работах Самарцева, Горбуновой, Баграмяна, Горбачева и др. исследование его получило дальнейшее развитие. [c.140]

Кинетика окисления металла, образующего два или больше окисных слоя. Обработка результатов для случаев, когда во время окисления появляются два слоя, сложна, несмотря на то, что бывает, что один из них по сравнению с другим может считаться очень пористым Пиллинг и Бедуорс предполагали, что в случае окисления меди можно не обращать внимания на влияние наружного слоя окиси меди и что движение частиц через внутренний слой закиси меди контролировало скорость процесса окисления. Это могло быть верным для условий их работы, но было много расхождений при распространении этих взглядов на более общие случаи окисления больше всех из металлов обсуждался кобальт. Читатели должны познакомиться со взглядами различных авторов [43]. [c.787]

Адсорбция органических веществ приводит к изменению скорости процессов, протекающих на электроде. Это свойство широко используется при защите металлов от коррозии. В силу практической важности этого вопроса изучению влияния поверхностноактивных веществ на кинетику растворения металлов посвящено большое количество исследовательских работ, подробный анализ которых не представляется возмоншым в рамках настоящего обзора. Многие из этих исследований уже были освещены в обзорны работах [64, 224—227]. [c.233]

К о л о т ы р к и н Я. М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов. Успехи химии , XXXI, вып. 3. 1962. [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология