Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Топохимическая полимеризация

    Пс топохимическим реакциям полимеризации имеется ряд обзоров [c.246]

    Возможно также образование кристаллического полимера при полимеризации мономера в кристаллическом состоянии. Химические реакции вешества в кристаллическом состоянии (исходного или продукта реакции) называются топохимическими реакциями [209]. Кинетика этих реакций зависит от кристаллической структуры вещества. [c.246]


    Рогинский. Вы не пробовали сильно сдавить образец после полимеризации 4,5% Не будет ли при этом процесс продолжаться В топохимических реакциях часто наблюдается, что реакция прекращается из-за разрыва контакта между исходной и образующейся фазами. [c.274]

    Топохимические реакции часто встречаются в химии твердых веществ и имеют большое значение, в частности для понимания процессов гетерогенного катализа, коррозии и полимеризации в твердой фазе. [c.439]

    Важное значение для понимания механизма действия эмульгаторов в данном процессе имеет рассмотрение топохимии реакции, определение положения и роли различных компонентов системы в развитии процесса, а также места протекания собственно реакции окисления. Этот вопрос в значительной степени осложняется тем, что в рассматриваемой системе, кроме обычных компонентов эмульсии (две несмешивающиеся фазы и эмульгатор), присутствуют макромолекулы белка в нативном состоянии и продукты их метаболизма. При создании топохимической схемы ферментативного окисления углеводородов необходимо учитывать существующие подобные схемы для реакций эмульсионной полимеризации и окисления углеводородов (гл. П и III), данные теории квазиспонтанного эмульгирования, а так- [c.98]

    Тем не менее, судя по некоторым специфическим чертам недавно исследованной Хасэгава и др. [50] реакции фотохимической твердофазной полимеризации 2,5-дистирилпиразина и некоторых сходных соединений, которые отличают ее от изученных ранее случаев твердофазной полимеризации, данная реакция, по-видимому, протекает по механизму, близкому к механизму истинных топохимических реакций. Об этом говорят такие факты, как полное подавление реакции в гомогенных условиях и возможность ее протекания только в твердой фазе образование из мономерных кристаллов полимеров, которые могут быть с полным основанием названы совершенными  [c.292]

    В целом полимеризационное отверждение ПМС и ОМК по сравнению с полимеризацией чистого мономера имеет ряд особенностей, из которых необходимо выделить две. Во-первых, полимер-мономерная система с самого начала становится двухфазной со всей совокупностью кинетических и топохимических особенностей во вторых, вязкость исходного раствора на 2 - 3 порядка выше вязкости мономера, что существенно сказывается на кинетических константах реакции отверждения. [c.83]


    Наблюдаемые экспериментальные факты обусловлены возрастанием количества выделяюш егося в процессе полимеризации тепла, естественным ухудшением теплообмена и увеличением роли реакции обрыва материальной цепи путем передачи на изобутилен. При удалении зоны реакции от точки ввода катализатора (увеличение конверсии примерно до 100%) скорость полимеризации изменяется за счет появления иного, чем в точке Б, градиента температур и концентраций мономера, что обусловливает зависимость молекулярной массы (табл.2.19) и ММР (рис.2.16) от длины реактора. Кривые дифференциального ММР имеют различный вид и при изменении концентрации изобутилена. Функции ММР в координатах lg р (]) от ] [276, с. 109] для обоих случаев представлены на рис.2.16. Из рисунка видно уширение ММР за счет появления в продукте значительных количеств низкомолекулярной фракции как с удалением от точки ввода катализатора, так и с увеличением концентрации изобутилена в реакционной смеси. Следовательно, возникновение градиента температур и полей различных скоростей в зоне реакции полимеризации определяет повышение неоднородности полимерного продукта по молекулярной массе. Другими словами, в топохимическом аспекте реакция полимеризации изобутилена относится к существенно быстрым процессам и представляет собой [c.122]

    Анализ экспериментальных результатов и теоретических расчетов весьма быстрых процессов полимеризации в турбулентных потоках (диффузионная модель) на примере полимеризации изобутилена выявил заметное влияние геометрических параметров реакционной зоны - радиуса К и длины 1 на кинетические параметры процесса, а также на глубину превращения мономера [2, 3, 8-12] при этом, по-видимому, одним из наиболее существенных результатов является факт влияния геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующихся полимерных продуктов (рис. 3.8, 3.9 и табл. 3.4). В топохимическом аспекте четко выделяются три макрокинетических типа процесса А, Б и В (рис. 3.10). [c.143]

    Одной из наиболее распространенных реакций, протекающих в эмульсионной среде, является эмульсионная или латексная полимеризации органических соединений с целью получения таких ценных высокомолекулярных веществ, как синтетические каучуки и полимеризационные пластики Преимущества этого процесса, связанные с его химическими и топохимическими особенностями, а также с простотой его технологического оформления, обусловливают широкое распространение эмульсионной полимеризации по сравнению с другими способами получения полимеров при участии свободных радикалов [1]. [c.27]

    Существуют представления, в соответствии с которыми топохимическими (или топотактическими) называют твердофазные процессы, при которых исходная конфигурация частиц в решетке твердого тела однозначно определяет конфигурацию продукта. Подобные реакции имеют место при фотоциклодимеризации диенов, полимеризации кристаллических диацетиленов и т. п. [1]. [c.430]

    Полимеризация изобутилена в присутствии гомогенных алюминийорганических катализаторов, как было показано в гл. 2, протекает с высокой скоростью и сопровождается повышением температуры и появлением полей температур. Важно, что в топохимическом аспекте реакция в местах ввода катализатора представляет собой факелы, аналогичные реакции горения, с различными зонами температур, концентраций реагентов, скоростей элементарных актов и т.д. Именно это предопределяет сложность термостатирования процесса И управления им, общее снижение молекулярной массы и уширение ММР по сравнению с расчетным, уменьшение производительности реакторов-полимеризаторов идеального смешения. Поэтому существующие реакторы полимеризации изобутилена с теплоотводящими поверхностями не являются оптимальными ни по конструкции, ни по объему, ни по производительности [267]. [c.160]

    Эти зависимости неприменимы для полимеризации в эмульсии в связи с топохимическими особенностями системы. По одной из распространенных точек зрения максимум полимеризации в эмульсии связывается с определяющей ролью мицелл эмульгатора, находящихся в водном растворе. Мономер проникает в мицеллы, внутри которых образуется полимер. К молекуле полимера из мономерных капель диффундирует мономер, в результате чего образуется мономерно-полимерная частица. При определенной конверсии (0,15—0,20) количество эмульгатора оказывается недостаточным для полного покрытия поверхности частиц, и тогда мицеллы исчезают. В этот момент прекращается образование новых латексных частиц. Образование полимера идет главным образом из мономера, растворенного в частицах полимера. [c.29]


    На основе обширного экспериментального материала, полученного в результате исследований, выполненных главным образом в Московском институте тонкой химической технологии им. М. В. Ломоносова (МИТХТ) [15—23] и школой А. И. Юрженко [3,7,24,25] в широком интервале концентраций различных мономеров, эмульгаторов и инициаторов, было развито новое представление о закономерностях и топохимических особенностях эмульсионной полимеризации. [c.11]

    На основе обширного экспериментального материала было развито новое представление о топохимических особенностях эмульсионной полимеризации. [c.298]

    Сопоставление экспериментальных данных с теоретической зависимостью у/у, от времени показало, что количественно полимеризация винилхлорида в массе на начальных стадиях (до 10%-ной конверсии) достаточно хорошо описывается соотношением (33). Кроме того, развитая теория позволяет получить информацию, касающуюся некоторых топохимических особенностей процесса. Так, расчеты показали, что уже при относительно низких конверсиях рост и обрыв цепей протекают преимущественно в полимерных частицах, причем полимеризация в последних может идти как за счет внутренних радикалов, генерированных внутри частиц, так и за счет внешних радикалов, захваченных из жидкой фазы. При начальных конверсиях рост цепей в частицах осу- [c.135]

    Разработанная в последние годы бифазная модель гетерофазной полимеризации, рассмотренная выше, предполагает протекание роста и обрыва цепей в частицах начиная с малых конверсий. Эта топохимическая аналогия, заключающаяся в локализации растущих цепей и реакций роста и обрыва в полимерных и латексных частицах, приводит к зависимости скорости полимеризации от числа частиц. [c.138]

    Указанные особенности. хлоропрена затрудняют изучение кинетических и топохимических законамерностей процесса его полимеризации. При использовании инициирующей системы персульфат [c.226]

    Исследование скоростей полимеризации указанных мономеров в растворах мыл, насыщенных перекисью бензоила, показало, что зависимость скорости полимеризации от концентрации эмульгатора определяется условиями распределения мономера между мицеллами мыла и молекулярным водным раствором. Полученные результаты позволяют заключить, что различное влияние концентрации мыла на скорость полимеризации в растворах под влиянием водорастворимых и маслорастворимых перекисей обусловлено топохимическими особенностями реакции инициирования. В случае полимеризации в эмульсиях под влиянием маслорастворимых перекисей все элементарные реакции цолимеризацион-ного процесса осуществляются в мицеллах эмульгатора и в полимерных частицах. В этом случае, в отличие от полимеризации в присутствии водорастворимых перекисей, места реакций не зависят от природы мономера (его растворимости в воде). [c.392]

    Использование жидкокристаллических фаз как среды для полимеризации с точки зрения топохимических и топотактических эффектов не совсем оправдывает надежды, хотя эти системы и казались многообещающими [76—78]. Однако на основании исследований полимеров со структурирующими элементами были сделаны полезные выводы о мезоморфном состоянии, и можно полагать, что эти полимеры будут играть все более важную роль в технологии новых материалов. [c.150]

    ПАВ типа мыл и неоногенные эмульгаторы. В этом случае процесс полимеризации значительно сложнее в топохимическом отношении, чем при суспензионной полимеризации. Высокодисперсная суспензия полимеров в воде (синтетический латекс) образуется преимущественно в полимерных частицах малого размера стабилизированных ПАВ (эмульсионная или латексная полимеризация). Для этого вида полимеризации чрезвычайно важно, в каком месте гетерогенной системы осуществляются элементарные реакции, какова их скорость и механизм, обусловленные гетерогенностью системы, а также полярностью среды и присутствием молекул эмульгатора. Топохимические схемы эмульсионной полимеризации, предлагаемые в работах разных авторов, связаны с наличием в системе высокоразвитой поверхности раздела между каплями мономера и водой, на которой находится адсорбционный слой эмульгатора. [c.29]

    Первым о полимеризации кристаллического мономера сообщил Летор [242], наблюдавший спонтанную полимеризацию ацетальдегида. Образующийся полимер был аморфным. Еще раньше Фишер [98] обнаружил, что пентаглицилглицинметиловый эфир при длительном нагревании при 100°С, т.е. ниже его температуры плавления, превращается в водорастворимое аморфное полимерное вещество. Структура подобных полипептидов, полученных в результате топохимических реакций, была впоследствии достаточно подробно проанализирована [349, 350]. [c.396]

    Начиная с 1960 г. большое внимание уделяется исследованию радиационно инициируемых реакций полимеризации мономеров в твердом состоянии . И в этом случае реакции полимеризации являются топохимическими. Адлер [1] подтвердил правильность предположения Месробиана и др. [276] о том, что обычно образующиеся в этих реакциях продукты аморфны. Было показано, что реакции полимеризации являются типичными двухфазными реакциями, начинающимися на границах раздела мозаичных структур, на дислокациях и [c.396]

    Рассмотренным выше явлениям может быть дана несколько более конкретная структурная интерпретация. При постепенном переходе от разбавленного раствора в процессе полимеризации полимера в мономере к твердому полимерному телу следует ожидать последовательного возникновения и развития всех характерных форм надмолекулярной структуры. В области Я <Я2< г происходит образование ассоциатов макромолекул. Поскольку, как уже отмечалось, на этой стадии структурообразования (область 9<<7а) в отсутствие структурирующих добавок не наблюдается заметного изменения константы скорости обрыва цепей, надо допустить, что эти ассоциаты в стадии своего образования и накопления имеют флуктуационную природу и их среднее время жизни существенно меньше среднего времени жизни макрорадикала. С ростом глубины превращения число ассоциатов увеличивается и при некоторой критической концентрации полимера (д = да) возникает сплошная структурная сетка. Время жизни ассоциата, включенного в пространственную структурную сетку, оказывается много выше. Поэтому в системе становится возможным захват макрорадикалов структурной сеткой в результате их подстраивания к долгоживущим ассоциатам. Последнее сопровождается резким уменьшением эффективной константы скорости диффузии активных центров, т. е. резким падением константы скорости бимолекулярного обрыва и нарастанием общей скорости полимеризации (гель-эффект). В этой области конверсий, по-видимому, даже обычные радикальные полимеризации, которые принято рассматривать как гомогенные, топохимически весьма сходны с кристаллизацией низкомолекулярного вещества. [c.123]

    F U j i ш о t о S., Топохимическое изучение полимеризации терефталонитрил оксида, J. Polymer S i., В, 5, ЛЬ 4, 301 (1967). [c.345]

    На основании обширных экспериментов по изучению процессов полимеризации большого числа мономеров (стирола, изопрена, метиметакрилата, винилиденхлорида и хлоропрена) с различными инициаторами и эмульгаторами было показано, что в зависимости от условий скорость полимеризации Ад/А1 д — количество полимера, отнесенное к единице водной фазы) может быть представлена следующей схемой (рис. 4). На основе развитых новых представлений о топохимических особенностях эмульсионной полимеризации было установлено, что прямая 1 характеризует процессы, протекающие с маслорастворимыми инициаторами, которые поступают в частицы вместе с мономером. При этом [c.12]

    Классическим примером органических топохимических реакций до сих пор было разложение взрывчатых веществ. В последние годы в связи с развитием исследований по твердофазной полимеризации круг таких реакций значительно расширился. Тем не менее большинство изученных топохимических органических реакций объединяет наличие в среде, как правило, одного реагирующего вещества. Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов при низких температурах, рассматриваемое в настоящей работе, является примером твердофазных реакций с двумя реагирующими компонентами. [c.220]


Смотреть страницы где упоминается термин Топохимическая полимеризация: [c.98]    [c.685]    [c.49]    [c.166]    [c.456]    [c.259]    [c.51]    [c.396]    [c.413]    [c.44]    [c.206]    [c.97]    [c.402]    [c.402]   
Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.560 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Топохимические особенности эмульсионной полимеризации



© 2024 chem21.info Реклама на сайте