Галогениды, потенциометрическое титрование

Потенциометрическое титрование раствора смеси галогенидов позволяет дифференцированно определить их по двум скачкам потенциала. [c.127]

Работа 12. Потенциометрическое титрование смеси галогенид-ионов [c.137]

В качестве индикаторных могут применяться самые различные электроды. Так, для реакций осаждения -и комплексообразования наилучшими являются металлические электроды первого и второго рода для окислительно-восстановительных процессов— инертные электроды (платиновые, вольфрамовые, графитовые) при потенциометрическом титровании галогенидов азотнокислым серебром пользуются серебряным индикаторным электродом и т. д. [c.187]

На рис. 71 приведена (схематически) ступенчатая кривая титрования всех трех галогенидов при совместном их присутствии. Четкость перехода от иодида к бромиду почти всегда вполне удовлетворительная, но переход от бромида к хлориду выражен менее ясно, особенно если содержание хлора превышает содержание ,брома. Известно, что при потенциометрическом титровании суммы галогенидов практически не удается получать хороших результатов вследствие того, что галогениды серебра, и особенно бромиды и хлориды, образуют смешанные кристаллы. Если же бромид отсутствует, то раздельное титрование иодида и хлорида проходит очень четко. Этот метод может быть использован для определения иодид- и хлорид-ионов в природных и иных водах, солях и промышленных растворах. [c.335]

Потенциометрическое титрование по методу осаждения особенно применимо для количественного определения анионов, которые с ионами серебра образуют нерастворимые соли (галогениды, цианиды, фосфаты и др.). Для этого удобно использовать серебряный индикаторный электрод, изготовленный из серебра или полученный осаждением серебра на платину. [c.43]

Иодиды можно определять в разбавленном сернокислом растворе смеси галогенидов потенциометрическим титрованием раствором перманганата [c.818]

Ранее был сделан вывод о возможности дифференцированного титрования смеси галогенидов нитратом серебра. Он справедлив и для потенциометрического титрования, которое проводят по трем скачкам потенциала индикаторного электрода (рис. 13). Первым будет оттитровываться иодид-ион, при этом значение ЭДС. гальванического элемента будет отрицательным, так как нотенциал электрода Agl/Ag меньше, чем потенциал электрода сравнения когда иодид-ион будет оттитрован, начинается 48 [c.48]

Потенциометрическое титрование экспериментальные методы. Так как серебряный электрод является весьма удобным и воспроизводимым, то потенциометрический метод титрования особенно применим к количественным определениям анионов, которые с ионом серебра образуют нерастворимые серебряные соли, например галогениды, цианиды, тиоцианаты, фосфаты и т. д. В своей простейшей форме экспериментальное определение состоит в следующем берут известный объем раствора, содержащего титруемый анион, и погружают в него электрод из чистого листового серебра или проволоки, покрытой серебром с помощью электролиза из раствора комплексного цианида серебра таким образом получают индикаторный электрод, который с целью измерения потенциала соединяют через солевой мостик [c.349]

При потенциометрическом титровании раствором щелочи раствора соли индия, к которому добавлено большое количество галогенида щелочного металла, pH начала осаждения заметно повышается [348]. При добавлении ионов NOj смещения pH не наблюдается ионы SO4 смещают величину pH. Осадок 1п(0Н)з образуется при стократном количестве ионов галогенидов, что указывает на небольшую устойчивость галогенидных комплексов индия. [c.31]

Количество бромид-ионов в анализируемой пробе, не содержащей мешающих элементов, находят по положению ТЭ, устанавливаемому обычными методами. Однако при определении бромидов в смесях с другими галогенидами они не дают возможности учесть ошибки за счет соосан дения и адсорбции [374], достигающие внушительных размеров. Эта задача с приемлемым приближением решается методом графической интерполяции [530] и более удобным методом точки пересечения двух прямых [685], одна из которых проводится как можно ближе к вертикали по экспериментальным точкам перед ТЭ, а другая — после ТЭ как можно ближе к горизонтали. Применение этого метода делает возможным прямой аргентометрический анализ смесей галогенидов, которые не удается анализировать визуальным титрованием. Содержание Вг" в смесях с СГ я определяют по разности абсцисс точек пересечения экстраполированных ветвей кривых потенциометрического титрования бромид- и иодид-ионов. Если молярное отношение компонентов больше 1 20, то результаты анализа можно уточнить по формуле, связывающей истинное число миллимолей бромида в смеси ( ист) с соответствующими величинами, найденными для каждого галогенида по кривым ПТ ( эксп) описанными методами [c.123]

Из изложенного видно, что для описания структуры ДЭС необходимо знание трех параметров — потенциала поверхности г )о, потенциала слоя Штерна l)i и электрокинетического потенциала или соответственно поверхностного заряда оо, заряда слоя Штерна a t и электрокинетического заряда Of. Що недавнего времени определяли только первый и последний параметры. Поверхностный заряд обычно определяют из данных потенциометрического титрования дисперсий, когда известен состав потенциалопределяющих ионов (галогениды серебра, оксиды). Он может быть также найден, как показано в [6], по величине суммарного поглощения противоионов, которая для лиофобных коллоидов с малой плотностью зарядов поверхности находится с помощью радиоактивных индикаторов. Далее по величине сго вычисляют значение г зс1 в предположении диффузного строения ДЭС по формуле (1.2). Конечно, это грубое приближение, которое оправдано лишь для разбавленных растворов электролитов с однозарядными противоионами, т. е. при пренебрежимо малой концентрации ионов в слое Штерна. [c.12]

Дифференциальное потенциометрическое титрование водного раствора смеси галогенидов щелочных металлов [c.236]

Титрование кислотами и основаниями можно использовать для определения малых количеств кислот и оснований, однако при концентрации ниже 0,001 М обычно требуется спектрофотометрическое или потенциометрическое определение конечной точки [238]. Некоторые ионные примеси, как галогениды или цианиды, могут быть определень титрованием ионом серебра, но необходимо следить, чтобы отсутствовали органические вещества, способные реагировать с ионом серебра [63, 64]. Аналогично концентрацию ионов серебра можно определить потенциометрическим титрованием хлоридом. [c.274]

К авТоматически-потенциометрическому титрованию галогенидов нитратом ртути (II). [c.173]

Предложен метод определения содержания галогенов в органических и кремнийорганических соединениях [486]. Метод основан на реакции нуклеофильного замещения галогенов этилендиамином в среде ДМСО, ДМФА и других растворителей. Определение завершается потенциометрическим титрованием галогенид-ионов раствором нитрата серебра. [c.125]

Метод основан на сжигании органических веществ в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора выделяющийся при сжигании галоген поглощается щелочью, и образовавшиеся галогениды определяются потенциометрическим титрованием азотнокислым серебром в среде изопропилового спирта. [c.156]

При потенциометрическом титровании галогенидов (особенно бромидов и иодидов) солью серебра вследствие адсорбции могут происходить неправильные изменения потенциала вблизи точки эквивалентности. По этой же причине конец титрования не совпадает с точкой эквивалентности. [c.214]

Метод аргентометрического и меркуриметрического потенциометрического титрования иодида аналогичен таковым для бромида или хлорида, в этом разделе мы будем на них ссылаться. Суммарное содержание галогенидов в смеси определяют сравнительно просто. Определение каждого галогенида в смеси с другими значительно осложняется из-за образования смешанных кристаллов. Одним из путей решения задачи при анализе бинарных смесей является отделение бромида или иодида из второй аликвотной порции раствора и определение оставшегося хлорида [37]. [c.391]

Определению сульфидов с помощью ионоселективных электродов не мешают фториды, хлориды, сульфаты, карбонаты, фосфаты и ионы гидроксила. Отсутствие мешающего влияния галогенидов делает эти электроды особенно ценными при потенциометрическом титровании смесей галогенидов и сульфидов, например, в фотографических материалах. [c.575]

Потенциометрическое титрование. Потенциометрическое титрование галогенидов ионами серебра представляет наибольшую ценность, когда надо анализировать разбавленные растворы. [c.1114]

Потенциометрическим титрованием возможно определять галогениды в смеси [135,710]. При этом получают три явно выраженных скачка титрования, в присутствии роданид-ионов появляется четвертый скачок [135]. [c.97]

Появление ион-селективных мембранных электродов дало возможность разработать простые, быстрые и точные методы определения галогенидов как по отдельности, так и в смеси. С помощью таких электродов (твердых гомогенных или гетерогенных) можно непосредственно измерять активность галогенида в растворе (прямая потенциометрия) или же проводить потенциометрическое титрование. [c.52]

Преимущество потенциометрического титрования галогенидов в неводных растворах или смесях вода — органический растворитель состоит в том, что из-за меньшей растворимости в них галогенидов серебра более четко определяется конечная точка титрования. [c.62]

Рассмотрим в качестве примера потенциометрическое титрование с осаждением галогенида серебра. Оно проводится с серебряным индикаторным электродом. Перед достижением точки эквивалентности в растворе имеется избыток ионов серебра, в точке эквивалентности концентрация ионов серебра равна концентрации галогенид-ионов, продолжение процесса титрования создает избыток последних. Концентрация ионов серебра в растворе определяется произиедением растворимости [c.325]

Ионы Hg(I) и Hg II) могут быть оттитрованы хлоридом, бромидом, иодидом, роданидом [584, 586, 1042, 1326], молибдатом 1743], арсенитом [484], сульфидом [584]. Ионы Hg(I) хорошо титруются веществами-окислителями, например перманганатом [584, 805]. Выполнен ряд работ по потенциометрическому титрованию ртути ЭДТА [703, 853, 854] и другими комплексонами [1100, 1101, 1173]. Для определения Hg(II) в присутствии галогенидов рекомендуется потенциометрическое титрование ее тиоацетамидом в щелочном растворе комплексона III с использованием нас. к. э. и Ag2S-элeктpoдa [598]. , [c.102]

Бишоп и Еннингс изучали [5] потенциометрическое титрование As раствором хлорамина Т в самых различных условиях с целью найти условия количественного протекания реакции окисления. Б отсутствие галогенид-ионов хлорамин Т окисляет As очень медленно при высокой концентрации сильной кислоты или совсем не окисляет при больших значениях pH. Реакция окисления протекает с достаточной скоростью при концентрации С1"-ионов выше 0,5 М и при концентрации Н+-ионов в пределах 0,5—5,0 М. Если конечная концентрация Вг -ионов равна 0,1 М, реакция протекает количественно при концентрации Н -ионов в пределах 10 — 5,0 М. Если конечная концентрация -ионов равна 0,005 М, получаются хорошие результаты при pH 4—9. При повышении концентрации Вг - или 1"-ионов предельно допустимое значение pH несколько увеличивается. [c.66]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

Различие в величинах произведения растворимости позволяет проводить одновременно потенциометрическое титрование по методу осаждения нескольких галогенидов (хлоридов, бромидов и иодидов) раствором AgNOs. В этом случае потенциал индикаторного электрода будет изменяться ступенчато на кривой титрования будет несколько скачков потенциалов, каждый из которых отвечает точке эквивалентности одной из галоидных солей. [c.53]

Хлориды, бромиды и йодиды могут быть точно определены потенциометрическим титрованием нитратом серебра в присутствии большинства солей. Поэтому ионообменные методы не представляют большого интереса для определения этих анионов. Однако при микрохимических онределениях хлора, брома и иода в органических веществах, когда эти вещества сплавляются с NagOg и KNOg- axa-розой в присутствии большого избытка свободных щелочей, перед потенциометрическим титрованием галогенидов целесообразно удалить щелочные металлы с помощью катионита в Н-форме [87 ]. Эта операция полезна и в том случае, когда заключительное титрование производят перхлоратом ртути с дифенилкарбазидом в качестве индикатора [35]. [c.245]

В последнее время установлено, что тетрафенилборат натрия является хорошим реагентом для определения калия, рубидия и цезия (а также органических оснований). Для удаления ионов, мешающих определениям с помощью этого реагента, также можно применять ионообменные методы. Кирстен с сотрудниками [101] применяли как прямое потенциометрическое титрование тетрафенилборатом натрия, так и осаждение избытком реагента с последующим обратным титрованием органическим основанием. При титрованиях применяли серебряный электрод. Установлено, что ионы галогенидов мешают онределениям поэтому их обменивали на ацетат-ионы с помощью сильноосновного анионита. [c.262]

В окрестности точки эквивалентности равновесная концентрация [МУ] См оказывается приблизительно постоянной, и если [HgY] также будет постоянной, то потенциал ртутного электрода будет зависеть только от величины см, которая резко убывает. Потенциометрическое титрование с помощью неподвижного ртутного электрода в значительной мере зависит от pH, так как РнвУ изменяется в результате образования относительно стабильных гидроксо-комплексов HgOH+ и Hg(0H)2. Присутствие галогенидов уменьшает кажущуюся устойчивость комплекса HgY2 . При более высоких концентрациях ртути (I) галогенид может осаждаться на поверхности ртутного электрода, вызывая дрейф электродного потенциала. [c.305]

Пробу, содержащую ковалентно связанный галоген, разлагают методом Шёнигера [29], далее поглощающий раствор нейтрализуют азотной кислотой и разбавляют дистиллированной водой до стандартного объема. Растворы должны содержать галогенид-ионы в концентрации примерно 10 г-ион/л. Для каждого раствора рассчитывают ионную силу и доводят ее до величин, примерно равных ионной силе тех растворов, для которых была построена калибровочная кривая. Для определения органических веществ, содержащих разные галогены в одной молекуле (хлориодоксихинолин, лиотиронин НС1 и бенгальский розовый), используется иодид-селективный мембранный электрод, так как при его применении хлорид не мещает определению иода. Перед прямым определением хлорида иод любым способом необходимо удалить из пробы или перевести в неактивную форму это можно сделать, например, добавляя по каплям перманганат калия до появления слабо-розового окрашивания. Содержание хлорида устанавливают прямым измерением потенциала хлорид-селективным мембранным электродом. Такой метод быстрее, чем потенциометрическое титрование, однако точность определения в первом случае меньше (см. табл. 6.6). [c.72]

Объемное определение галогенидов не составляет теперь никакого затруднения, пронодят ли его визуально или потенциометрически. Только в редких случаях приходится обраш.аться к весовому определению галогенидов серебра, например при определении по Кариусу. Флашка [55] совместно с Гудицем [56] заменили взвешивание указанных галогенидов комплексометрическим титрованием, основанным на следующем принципе ионы серебра вытесняют в аммиачном растворе ионы никеля из его цианидного комплекса [c.342]

Стандартный вариант метода описан Шинером и Смиттом [95], которые установили, что ошибка определения хлоридов меньше 0,1%. Что касается смеси галогенидов, то определение их суммы несложно, но определение каждого галогенида в смеси — задача значительно более трудная. Проблема в том, что осаждается смесь галогенидов серебра. Обычный вид кривой потенциометрического титрования показан на рис. 30. Мартин [96] показал, что на таких кривых конечные точки титрования иодидов и бромидов можно получить в точках пересечения двух касательных и что этот метод может быть распространен на анализ смесей галогенидов при соотношении компонентов даже превышающем 20 1. Титрованию хлоридов в смесях, содержащих хлорид и бромид, присущи те же ошибки, что указаны выше, потому что галогениды серебра легко образуют смешанные кристаллы или твердые растворы. Это приводит к соосаждению некоторого количества хлоридов с бромидом, т. е. значительно раньше осаждается хлорид, чем это должно было бы быть в соответствии с кривой титрования. [c.309]

В потенциометрическом титровании галогенидов источником ошибок может быть сорбция ионов поверхностью осадка. Это может происходить в том случае, когда используют серебряный электрод или галогенид-серебряный ионоселективный электрод. Было найдено [98], что введение ЫаНОз до концентрации, равной 1 М, эффективно снижает эту ошибку. Потенциометрическое титрование нашло широкое применение в элементном органическом микроанализе. Этот аспект использования метода подробно рассматривает Диксон [99]. Для более тщательной изоляции каломельного электрода от анализируемого раствора, содержащего хлорид-ионы, применяют два нитратных солевых мостика. Хлорид титруют в среде изопропанол — вода 0,002 М раствором AgNOs. Каломельный электрод можно заменить другим электродом сравнения, включая и металлические электроды. [c.310]

Потенциометрическое титрование сульфидов нитратом серебра при низких содержаниях сульфидов неосуществимо из-за их гидролиза и образования гидроксида серебра. Применяя плюмбат(П) натрия в качестве титранта, можно определить до 1 ррт сульфидов в присутствии 10 —10 -кратного избытка хлоридов, бромидов, иодидов, сульфитов, тиосульфатов или тноцианатов. Цианид при определении сульфидов описываемым методом должен отсутствовать [69]. Соли свнпца(П) предложено использовать как титрант при автоматическом потенциометрическом титровании нанограммовых количеств сульфидов [70]. Стандартное отклонение определений составляет 2% (при уровне содержания сульфидов 90 нг). Определению сульфидов этим методом не мешают галогениды, ацетат, сульфат, цианид, нитрат, фосфат и ионы аммония. Описываемый метод использован для определения серы в органических соединениях [71]. После сожжения образца серу восстанавливают в токе водорода над платиновым катализатором при 900°С и образующийся сероводород поглощают в специальном сосуде. Автоматически титруют сульфиды стандартным раствором свинца(II) с фиксацией конечной точки сульфидным ионоселек-тивным электродом. [c.575]

А1(0Н)2С1 хорошо растворим в воде, и галогенид-ион можно определить с хлорид-селективным электродом. Симоньи и Кальман получили хорошие результаты при титровании реакционной смеси (после разложения водой) раствором нитрата серебра однако для непрерывного Контроля состава смеси потенциометрическое титрование непригодно, и приходится пользоваться методом прямой потенциометрии. Пробы реакционной смеси отбирают через различные интервалы времени, взвешивают и разбавляют 0,01 М ККОз до определенного об1 ема. ПодучеИйый раствор нагревают за несколько минут до 90°С, [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология