Окись азота под давлением

Пример 6. Окись азота в газовой смеси состава 9,0% N0, 8,0% Оа и 83,0% N2 подвергается окислению при атмосферном давлении и температуре 30° С. Подсчитать степень окисления и состав газовой смеси через 10 сек от начала реакции, если константа скорости окисления N0 при указанных условиях равна 1,59 10 г-моль мин. [c.239]

Наблюдения показывают, что степень превращения аммиака в окись азота возрастает с числом используемых сит и, следовательно, с высотой слоя катализатора. В этом случае производительность зависит от рабочего давления. [c.308]

Из уравнения (XI,21) видно, что при уменьшении давления в системе должна увеличиваться степень диссоциации четырехокиси азота. Реакция распада четырехокиси азота на двуокись азота протекает с положительным тепловым эффектом. Поэтому при повышении температуры равновесие реакции будет смещаться в сторону образования двуокиси азота. Реакцию изучают в интервале от 25 до 100" С при давлении 1 атм. Так как двуокись азота при температурах выше 100° С начинает диссоциировать на окись азота и кислород, то исследование равновесия реакции необходимо производить при температурах ме выше 100° С. Нижний предел температуры целесообразно выбрать выше температуры кипения четырехокиси азота (21,2° С при Р = 1 атм). [c.259]

Результаты расчетов для двух исходных смесей (а = 4 1 и а = = 1 1) и двух давлений (1 атм и 50 мм рт. ст.) приведены на рис. У.15. Их главной особенностью является наличие при учете диссоциации максимумов на кривых % N0 = / (Т) в области температур 3000—3500 °К в зависимости от давления. Таким образом оказывается, что путем нагревания воздуха можно получить окись азота в максимальной концентрации около 5 моль %. При высоких температурах существенно влияние давления, его повышение уменьшает диссоциа- [c.153]

Критическая температура окиси азота равна —94°С при критическом давлении 65 атм. В жидком и твердом состояниях окись азота (т. пл. —164, т. кип. [c.420]

При обычных условиях окись азота может полностью окислиться в двуокись азота, т. е равновесие смещено в сторону образования двуокиси азота. Равновесие смещается в обратную сторону при повышении температуры и понижении давления. При высоких температурах двуокись азота неустойчива, она разлагается [c.53]

Окись азота, полученная описанными методами, содержит в основном примесь закиси азота и следы азота. Двуокись азота настолько легко абсорбируется водным раствором щелочи и обладает таким низким давлением пара при температуре кипения окиси азота, что она может присутствовать в очищенном газе лишь в ничтожных количествах (порядка [c.195]

В тех случаях, когда для специальных исследований требуется окись азота особой чистоты, сконденсированный газ подвергают фракционной дистилляции. Эффективный способ дистилляции основан на высокой растворимости окислов азота (закиси и двуокиси азота) в жидкой окиси азота и низком давлении их шаров при темлературе кипения окиси азота. [c.195]

Моноокись азота, или окись азота, N0 представляет собой бесцветный, лишенный запаса газ, в химическом отношении малоактивный. При атмосферном давлении растворимость окиси азота в воде мала и характеризуется следующими значениями [c.41]

Окись этилена может восстанавливаться до олефина , если ее смесь с триэтилфосфитом нагревать в автоклаве в атмосфере азота (давление 3,5 ат, температура 174 °С). При этом триэтил-фосфит переходит в триэтилфосфат. [c.80]

Вообще говоря, в природе едва-ли есть процессы, проходящие полностью до конца, или системы, полностью переходящие одни в другие. В частности всякую химическую реакцию между двумя какими-либо веществами можно представить себе, как, по крайней мере, два процесса, происходящие одновременно и прямо противоположные, взаимно уничтожающие. Так. при всякой температуре азот и кислород соединяются между собой, образуя окись азота в тех же условиях температуры а также давления) окись азота диссоциирует на азот и кислород. В данном об еме воздуха при некоторой постоянной температуре образуется совершенно определенное количество окиси азота. При этой же температуре часть окиси азота разлагается. Если скорость одного из этих процессов в данный промежуток времени больше скорости другого, если окись азота быстрее разлагается, чем образуется, то в газо- [c.44]

Выведем каким-либо образом окись азота из находящейся в состоянии равновесия смеси газов, не меняя температуры и давления ее. Тогда через более или менее продолжительный промежуток времени (обыкновенно весьма короткий) в ней снова появится некоторое количество окиси азота. Определив последнее по средством анализа, а также непрореагировавшие массы кислорода и азота, мы нашли бы, что как в первом опыте, так и во втором, > асса окиси азота находится в постоянном отношении к произведению не прореагировавших масс кислорода и азота. [c.45]

Окись азота на 1 г при температуре 0° и Давлении 760 мм рт. Ст-не менее. ............ [c.361]

При низких давлениях 27—53 кПа (200—400 мм рт. ст.) в интервале температур 280—300 °С продукты разложения нитрометана содержат окись азота, закись азота, воду, окись углерода, метан, двуокись углерода, малые количества этилена и этана и следы двуокиси азота. Главным азотсодержащим соединением является N0 ее содержание по ходу распада уменьшается. Отношение [С0] [СН4] [С02] (10 6,2 1,4) после разложения нитрометана на 5% остается постоянным. Для начальных стадий при низких давлениях принимается следующая схема реакций [c.168]

Как видно из уравнения (106), скорость реакции окисления N0 в N02 возрастает пропорционально квадрату концентрации N0 или, что то же самое, время т, необходимое для окисления N0 в N02, уменьщается обратно пропорционально квадрату концентрации N0. Так, например, понижение концентрации N0 в 10 раз вызывает уменьшение скорости реакции или увеличение времени, необходимого для окисления N0 в N02 в 100 раз. Поэтому в установках, работающих под атмосферным давлением, окисляют окись азота примерно на 92%, а оставшуюся N0 поглощают (совместно с N02) щелочью, так как для окисления ее понадобилось бы много времени и соответственно большие объемы аппаратуры. [c.261]

Повышение давления является мощным средством интенсификации газовых реакций второго и особенно третьего порядка. Как видно из уравнения скорости окисления N0 (106) при увеличении давления в 10 раз скорость реакции вырастет в 10 раз за счет увеличения парциального давления N0 и еще в 10 раз за счет роста ро,- Таким образом, применяя давление в 10 ат, можно уменьшить время окисления и объем аппаратуры в 1000 раз по сравнению с атмосферным давлением. Поэтому в установках, работающих при повышенных давлениях до 10 ат, окись азота практически полностью окисляется до N02 и 98— 99% ее перерабатывают непосредственно в азотную кислоту (без применения щелочи). [c.261]

При быстром охлаждении окись азота весьма незначительно окисляется в двуокись, поэтому конденсат, выходящий из холодильника, содержит только 2—3% НМОз. Далее газы поступают в холодильник-конденсатор /, в котором охлаждаются до температуры 20—40°С. Образующийся при этом конденсат, содержащий 25% НЫОз, направляется в сборник 15. Охлажденные газы подвергаются сжатию в турбокомпрессоре 2 до давления 6 аг, затем охлаждаются до 60° в холодильнике 3, где окись азота частично окисляется до двуокиси. [c.272]

Окись азота, по-видимому, выполняет роль катализатора, уменьшая обрыв за счет реакции (8). Экспериментальное доказательство этого основывается на использовании самой окиси азота в качестве сенсибилизатора и на поведении других сенсибилизаторов, дающих, вероятно, окись азота [74]. Если смеси водорода и кислорода ввести в горячий реакционный сосуд с окисью азота, то почти мгновенно происходит воспламенение, при условии что давление окиси азота лежит выше нижнего предела, который очень напоминает величину предела для двуокиси азота. Возможно, в случае окиси азота имеется и верхний предел, что подтверждается полным анализом предложенной схемы [77], однако это трудно проверить из-за вероятного образования двуокиси азота при смешении газов во время впуска. При использовании в качестве сенсибилизаторов вещества типа хлористого нитрозила поведение системы оказывается очень сходным с ее поведением при добавлении NOg. И здесь наблюдается индукционный период, более короткий в случае частичного разложения хлористого нитрозила, причем обнаруживаются сенсибилизирующие пределы, почти идентичные с наблюдавшимися в случае NOo. Не исключена возможность, что пределы определяет [74] та же самая система N0—N0-2. Другие азотсодержащие газы, использовавшиеся в качестве сенсибилизаторов, действуют, по-видимому, аналогичным путем (например, в случае хлорпикрина). Недавно опубликованная работа по использованию аммиака в качестве сенсибилизатора в сочетании с наблюдавшимся образованием следов окиси азота при термическом окислении аммиака подтверждает, что аммиак также дает окись азота, являющуюся эффективным катализатором. Отличие от других сенсибилизаторов в данном случае состоит в том, что аммиак [78] удаляется скорее путем окисления, чем по реакции с водородом. Было бы интересно знать, достигается ли в этой системе стационарный уровень двуокиси азота. [c.484]

Рост потребности в азотной кислоте привел к тому, что в настоящее время необходимо строить агрегаты мощностью до 1000—2500 т азотной кислоты в сутки. Такие агрегаты, естественно, рационально эксплуатировать только при повышенных давлениях [344]. Кинетические исследования, выполненные на упомянутом тройном катализаторе, показали, однако [345, 346], что при повышенных давлениях (6—30 бар) для обеспечения максимального превращения аммиака в окись азота необходимо осуществлять процесс при больших, чем при атмосферном давлении, временах контакта. (Например, если при атмосферном давлении достаточно трех сеток, то при давлении 6—8 бар для обеспечения той же производительности необходимо 12—16, а при давлении 10—12 бар — уже 18—20 сеток.) [c.255]

Влияние окиси азота на этот процесс является довольно сложным. При низких давлениях ацетальдегида небольшие количества окиси азота ингибируют реакцию, но с увеличением ее концентрации окись азота становится катализатором. По-видимому, окись азота отрывает атомы водорода от ацетальдегида и тем самым инициирует цепи, а также и обрывает их, реагируя с радикалами. Пропилен в этой реакции является только ингибитором. Дальнейшие исследования должны пролить свет на механизм действия этих ингибиторов. [c.189]

После такой термообработки и последующего напуска бензола при равновесном давлении 5 мм рт. ст. на цеолите с 19 катионами никеля в элементарной ячейке реакция протекает медленно, а на цеолите с 14 катионами никеля в элементарной ячейке получены только следы бензола. Если повысить давление до 100 мм рт. ст., то после 20-минутного периода разработки катализатора скорость реакции резко увеличивается. Подобное различие в каталитических свойствах объясняют тем, что в условиях невысоких температур термообработки на катализаторе остается адсорбированная вода, которая подавляет реакцию циклотримеризации. Окись азота и пиридин также оказывают ингибирующее действие. Вероятно, эти основания, взаимодействуя с ионами никеля, затрудняют адсорбцию на них молекул ацетилена. Избыток аммиака также подавляет реакцию. Однако вакуумирование при 100° С восстанавливает активность цеолита. В спектре также наблюдаются полосы поглощения при 2430 и 2865 см , приписываемые валентным колебаниям групп СНг. Сравнивая эти данные с результатами исследования никелевых катализаторов, нанесенных на силикагель [158], можно предположить, что эти группы принадлежат углеводородным соединениям, которые образуются при линейной полимеризации ацетилена в присутствии следов металлического никеля. Методом ЭПР установлено, что никель в цеолите существует в двух формах Ni° и Ni . На нуль-валентное состояние части никеля указывает также потемнение образцов. [c.259]

Лучшие результаты нитрования этана были получены при следующих условиях давление 7 ат, температура 455—470°, время пребывания 0,3—0,33 сек., отношение углеводорода азотная кислота равно 10 1. В Ыход при расчете на азотную кислоту составил около 33%. Приблизительно около 5% азотной кислоты переходит при этом в азот и в закись азота, а остальное количество в нитропарафины и окись азота, преврга-щаемую снова в азотную кислоту. [c.290]

Qi) при P =I к чистым продуктам реакции (Oj) при P 1. Величина Ог может быть много меньше величины Gi, когда получаемые вещества более устойчивы, чем смесь исходных например водяной пар по сравнению со смесью 2Н2+СЬ). Может наблюдаться и обратный случай OaXJi (окись азота и смесь Na+Qi), я также случай, когда 2 Gi (иодистый водород и смесь H2+J2). В начальном состоянии парциальные давления продуктов реакции равны нулю и соответ- [c.270]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

В стадии окисления воздух, содержащий 10 об.% аммиака, пропускают при 750—1000° и давлении 1—6 ama над платино-родиевой сеткой в качестве катализатора. Горячие газы охлаждают, после чего окись азота доокис-ляется добавочным количеством воздуха в двуокись азота. Этот процесс проводят в водяных скрубберах, где образуется азотная кислота. Последняя получается в виде 50—65%-ного водного раствора. Нитрат аммония применяется в качестве компонента взрывчатых веществ и для получения закиси азота. В настоящее время его применяют во всем мире главным образом как удобрение. [c.54]

Хлористый нитрозил очень устойчив к действию высоких тем ператур, заметная диссоциация его начинается лишь при температуре выше 700 °С. При действии света хлористый нитрозил частично разлагается на окись азота и хлор. Фогохими-ческий распад хлористого нитрозила при облучении светом с длиной волны 4400—5200 А в течение 10 мин составляет 10%-Давление паров хлористого нитрозила в зависимости от температуры [c.203]

Из таблиц 31 и 32 видно, что выход нитросоединений, считая на окислы азота, взятые в реакцию при нитровании под давлением, значительно выше, чем при нитровании без давления. Это разшичие в выходе можно объяснить значительно большей концентрацией реагирующих веществ при нитровании под давлением. Выход же нитросоединений, считая на окислы азота, вступившие в реакцию, был выше при нитровании без давления в присутствии кислорода. Это можно объяснить тем, что окись азота, образующаяся в процессе реакции, окислялась кислородом до двуокиси азота, а не вступала в реакцию окисления углеводорода. [c.391]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

Бринер и Бубнов [245] изучали разложение N0 в интервале температур от —90 до 300 °С и давлений от 50 до 700 атм. Продуктами разложения N0 в этих условиях были азот, окись азота, закись азота, N203 и двуокись азота. Авторы [245] сделали вывод, что при повышенных давлениях и умеренных температурах имеют место следующие процесссы [c.88]

Образование смолистых азотсодержащих частиц в светильном газе — еще один пример образования аэрозолей при химическом взаимодействии в газовой фазе Взаимодействие небольших количеств окиси азота с некоторыми ненасыщенными углеводородами в присутствии кислорода приводит к образованию вязкой жидкости с очень низким давлением пара Ее можно наблюдать в виде тумана в газгольдере, содержащем газовую смесь Окись азота реагирует не сразу, а только после некоторого индукционного пе риода зависящего от концентрации углеводорода и кислорода, но не окиси азота Баджер и Драйден показали что в статических усповиях первоначапьно образовавшиеся амикроскопические частицы продопжают расти главным образом за счет конденсации паров смолы из газовой фазы Спустя значительное время после окончания индукционного периода размер частиц будет зависеть от числа частиц, образовавшихся в начальный период спонтанной конденсации, и от концентрации окиси азота [c.38]

Коксовый газ, поступаюш ий с коксогазового завода под давлением 15,7-10 —17,6-10 Па (16—18 кгс/см2), первоначально подвергают очистке от окиси азота окислением в полых аппаратах, а затем промывают соляровым маслом. При этом из газа удаляются бензол, частично окись азота и сернистые соединения. Далее газ проходит систему очистки от двуокиси углерода и сероводорода в скрубберах, орошаемых аммиачной водой, водой и ш елочью, и подвергается каталитической очистке от окиси азота и ацетилена. Образующиеся при каталитическом гидрировании сероводород, меркаптаны и двуокись углерода поглощаются раствором щелочи. [c.24]

Ю. Н. Рябинин, А. ]И. ]Иаркевич и И, И. Тамм [183] продолжили это исследование в адиабатической установке [184], позволявшей получать быстрые сжатия газа до давлений порядка 10 ООО kFJ m , причем теплообмен газа со стенками установки практически отсутствовал. Для повышения температуры при сжатии авторы в некоторых опытах примешивали к воздуху аргон. Эти опыты показали, что при адиабатическом сжатии воздуха окись азота начинает образовываться при достижении давления около 5000 выход окисп азота нрп 9000 кГ см достигает 1%. В опытах с добавкой аргона к воздуху (1 1) образование окисп азота наблюдалось уже при давлении около 1000 максимальный выход N0 составил в этой работе 1,57%. Позднее теми же авторами [185] проводились опыты, в которых для повышения температуры при сжатии к реакционной смеси добавлялось некоторое количест- [c.105]

Получение иптрозилхлорида. В сосуд, содержащий жидкий хлор, вводят нод давлением окись азота. Последняя соединяется с хлором в газовом пространстве иад жидким хлором. По этому способу при достаточном количестве окиси азота можно весь хлор перевести в питрозилхлорид . [c.342]

В недавно опубликованной работе своей Шваб и Леб ) подтвердили вывод Габера и Кенига. Они подвергали действию холодной дуги газь с различными содержаниями кислорода и азота. Дуга у них была прямого тока (дуга Габера и Кенига—переменного тока) напряжением в 50—100 волы, силой тока около 0,25 ампер. Давление газов было около 6 мм. ртути. Окись азота извлекалась охлаждением выходившей из печи смеси газа ниже нуля на 200 . Наибольший выход чисто электрическим процессом полученной азотной кислоты оказался 5—6 гр. на килоуатт-час. [c.57]

Окислением циклогексана растворенной в нем четырехокисью азота при 50 °С получена адипиновая кислота с выходом до 98% на израсходованную окись азота. Процесс проходит медленно в течение 43 ч [8]. Окисление циклогексана четырехокисью азота 1егко протекает в жидкой фазе при 20—-60 и давлении 0,1— [c.79]

МПа. При проведении реакции в газовой фазе при давлении До 0,1 МПа обнаружены азот и окись азота, при более высоком давлении — только азот. В результате окисления образуется смесь продуктов, содержащая адипиновую, глутаровую, янтарную и щавелевую кислоты, цикдогексилнитрат, нитро- и динитроциклогек-сан. При повышенном давлении образуется некоторое количество б-цианвалериановой кислоты. При дальнейшем окислении четырехокисью азота циклогексилнитрат дает главным образом ади-пиновую кислоту, а нитроциклогексан — низшие гомологи адипиновой кислоты. [c.79]

Нагрев AFE рассчитывался с использованием распределения давления, найденного с помощью решения трехмерных уравнений Эйлера. Это распределение использовалось в расчете пограничного слоя как граничное условие совместно с геометрически определенными метрическим коэффициентами. В качестве метрических коэффициентов были выбраны расстояния от оси аппарата AFE до поверхности тела в каждой точке по обводу. Использовалась 5-компонентная модель воздуха с гетерогенными каталитическими реакциями рекомбинации атомов кислорода и азота. Предполагалось, что окись азота на поверхности не образуется. Первоначально были проведены расчеты равновесного пограничного слоя, чтобы получить концентрации компонентов на его внешней границе. Предполагалось, что невязкое течение около сильно затупленной конфигурации является изэнтропическим с энтропией, равной энтропии за прямым скачком. Возможен более точный метод на основе вязкого ударного слоя, который требует знания не только распределения давления, но и формы ударной волны. Сравнение показало, что для полностью каталитической поверхности в критической точке эти два подхода отличаются на 10 % в точке максимального нагрева. Па больших высотах отличие возрастает. Найдено, что в области торможения у эллиптической части аппарата имеет место значительное уменьшение теплового потока для поверхности с конечной каталитичностью, также как и для некаталитической поверхности. Однако на конусе и юбке для поверхности с конечной каталитичностью, где температуры поверхности меньше, большое снижение не наблюдается. В то время как для некаталитической поверхности значительное снижение тепловых потоков наблюдается повсеместно. [c.130]

При повышенных давлениях и температуре 355 °С основными продуктами разложения нитрометана являются двуокись и окись углерода, метан, синильная кислота, окись азота, азот, вода и в меньших количествах метилцианид, этилцианид, формальдегид и закись азота. При 5% разложения отношение [СО] [СН4] [СО2] равно 10 5 10. [c.168]

Селективность адсорбции, требуемая при определении удельной поверхности металла в многокомпонентных (например, нанесенных) металлических катализаторах, достигается при условии, что газ в основном хемосорбируется на поверхности металла, а адсорбция на поверхности неметаллического компонента относительно мала (в идеальном случае равна нулю). Если катализатор состоит только из металла, вопрос о дифференциации компонентов, естественно, не возникает и удельную поверхность металла, равную общей удельной поверхности образца, можно измерить методом физической адсорбции или хемосорбции. Однако каждому методу присущи свои особенности. Если используется хемосорбция, должен быть хорощо известен химический состав поверхности, с тем чтобы можно было говорить об определенной стехиометрии адсорбции. В то же время, если удельная поверхность невелика, неточность из-за поправки на мертвый объем при хемосорбцин меньше, так как значительно ниже давление газа. Наиболее широко исследована хемосорбция водорода, окиси углерода и кислорода, иногда применяются и другие вещества, например окись азота, этилен, бензол, сероуглерод, тиофен, тиофенол. [c.300]

По термическому разложению закиси азота имеется большое количество работ. Обзор более ранних работ дан Джонстоном [48] в 1951 г., затем был сделан ряд попыток объяснить ранее полученные данные и установить связь между ними и последними экспериментальными работами. Разложение закиси азота протекает с умеренными скоростями при темт1ературах около 700° и при давлении газа порядка 1 атм. Основными продуктами реакции являются азот и кислород окись азота образуется на ранних стадиях каждой реакции разложения, но ее количество не превышает предельной величины, определенной начальным давлением закиси азота и температурой. Разложение, по-видимому, является мономолекулярным, и константа скорости первого порядка изменяется в зависимости от давления по следующему уравнению [c.102]

Поэтому трудно понять, как может удаляться из системы окись азота, если она уже образовалась. Предельное давление окиси азота должно являться результатом некоторого вмешательства со стороны реакции 3, создаваемого либо самой окисью азота, либо каким-нибудь другим из промежуточных веществ или продуктов, и не должно зависеть от стадии 2. Это следует объяснить на основании допущения, что в стадиях 2 и 3 атомы кислорода находятся в различных состояниях . Рьюбен и Линнетт [52] развили схемы реакции, включив в них реакции с горячим атомом кислорода. Более успешно, чем это делалось раньше, они объясняют различные особенности разложения, однако их схема слишком сложна, чтобы ее здесь рассматривать. [c.103]