Константа реакций растворимости

Сульфиды с кислотами взаимодействуют различно. Так, например, MnS реагирует с уксусной кислотой ZnS — с соляной uS не взаимодействует не только с уксусной, но и практически с соляной, однако вступает в реакцию с азотной кислотой HgS растворяется только в царской водке . Это зависит от величины константы произведения растворимости того или иного сульфида и от концентрации ионов S -. Если константа произведения [c.257]

В выражение константы равновесия реакции подставляют табличные значения термодинамических констант произведения растворимости, константы нестойкости или константы ионизации соответствующих соединений. [c.31]

Элементы с переносом ионов нашли применение при решении ряда теоретических и практических задач при определении произведений растворимости, констант реакций комплексообразования и т. д. [c.293]

Таким образом, все практически важные простейшие равновесия в растворах и газах могут быть охарактеризованы константой равновесия, причем нет нужды табулировать громадное множество реакций, констант диссоциации, растворимостей твердых тел, газов, жидкостей друг в друге и других равновесий между веществами, вариантов которых может быть во много раз больше, чем самих известных веществ. Вполне достаточно иметь хорошие таблицы стандартных термодинамических функций всех веществ в чистом и растворенном виде, а также таблицы их коэффициентов активности в важнейших растворителях, прежде всего в воде. Отметим также, что основные сложности подобных расчетов заключаются, во-первых, в недостаточной термодинамической информации о свойствах участников превращений, а во-вторых, в том, что реакция практически никогда не идет по единственной схеме и всегда с точки зрения термодинамики возможны параллельные реакции с собственными константами равновесия, которые также должны оставаться неизменными независимо от состава системы. [c.411]

Ни один из приведенных выше методов не дает возможности получить количественные данные о действительной степени разветвленности. Хейс [74] пытался измерить эффективность реакции передачи цепи между растуш ими цепями и полимером в процессе эмульсионной полимеризации бутадиена. Он определил количество вновь образующихся молекул полибутадиена, привитого на нерастворимый сшитый полибутадиен (в латексе). Измерив характеристическую вязкость образующегося полибутадиена, он вычисли, длину ответвлений , принимая, что средние размеры ответвлений и растворимых цепей будут одинаков дми. Определенная таким путем константа реакции передачи цепи на полимер составляла 1,1-10" при 50°, т. е. одна боковая цепь приходится на каждые 800 элементарных звеньев макромолекулы. Однако вызывает большие сомнения такая относительно высокая величина, так 1 ак она получена исключительно на основании реакции передачи цепи полимера при полном исключении возможности непосредственной атаки на двойные связи молекулы полимера, приводящей к сшиванию. Очевидно, что подобная реакция будет влиять на полученные результаты, поскольку она приводит к образованию нерастворимого полимера, в то время как при передаче цепи образуется, вероятно, растворимый полимер. [c.260]

С точки зрения определения пригодности электродов сравнения второго рода наиболее важной величиной является не константа произведения растворимости Kso, а константа равновесия Ksi для реакции [c.233]

Таким образом, коэффициенты активности должны учитываться при подсчетах энергии реакций, констант равновесия, растворимостей, распределения вещества между растворителями, электродных потенциалов и в некоторых других подсчетах, связанных с химическим равновесием. Если для характеристики всех этих явлений коэффициенты активности имеют существенное значение, то, изучая эти явления, можно на основе полученных данных определить значение коэффициентов активности соответствующих веществ. Действительно, коэффициенты активности могут быть измерены многими способами. Чаще всего их определяют путем измерений электродных потенциалов или растворимостей тех или иных соединений. [c.126]

В этой реакции концентрация ионов серебра вблизи точки эквивалентности определяется из константы произведения растворимости хлорида серебра [c.60]

Как и при комплексообразовании с растворимыми лигандами, концентрация компонентов раствора влияет на равновесие реакции комплексообразования с участием ионитов. Помимо этого, химическая природа и физическая структура ионита обусловливают специфическое влияние концентрации многих компонентов раствора на константу реакции комплексообразования в его фазе и на протекание параллельных или сопутствующих комплексообразованию процессов. Сказанное определяет сложную функциональную зависимость сорбционных свойств комплекситов от концентрации таких компонентов раствора, как ионы переходных и непереходных металлов, анионы, низкомолекулярные лиганды, а также от ионной силы раствора. [c.225]

Если в одной части уравнения реакции стоят два вещества (или более), представляющие собой малорастворимые или малодиссоциирующие соединения, то в выражение для константы равновесия соответствующей реакции следует подставлять произведение приведенных констант (произведения растворимости, константы нестойкости или константы ионизации). [c.30]

Поскольку в уравнение (37) входят только константы скорости развития цепей, оно не предусматривает изменений состава сополимера с изменением суммарной скорости сополимеризации или в зависимости от источника радикалов, применяемых для начала реакции. Экспериментальным путем обнаружено, что значения отношений реакционных способностей мономеров остаются практически постоянными в широких пределах изменений реакционной среды даже при переходе от сополимеризации в массе мономера к эмульсионной или суспензионной сополимеризации. В последнем случае, однако, иногда нужно вводить поправки на различную растворимость в воде двух мономеров, вследствие чего один из мономеров может избирательно выводиться из зоды реакции [50, 51, [c.139]

ЦИЯ адекватно описывает равновесие реакции растворения. По этой причине для большинства неорганических соединений в литературе приводится лишь одна константа (произведение растворимости) (см. приложение 3). Например, нет оснований предполагать, что в насыщенном растворе иодата бария содержатся недиссоциированные Ва(10з)2 или ВаЮ . Поэтому единственным существенным равновесием будет [c.40]

Хемосорбционная хроматография включает в себя несколько вариантов хроматографических процессов, общим для них является различие в термодинамических константах того или иного вида химического равновесия констант растворимости (осадочная хроматография), констант нестойкости комплексных соединений адсорбционно-комплексообразовательная хроматография), констант реакций с переносом электрона [редокс-хромато-графия). [c.447]

Предположим, что обменно-десорбционные процессы на границе полимер — субстрат в присутствии низкомолекулярного компонента подчиняются закономерностям кинетики химической реакции л-го порядка с константой реакции к, а проникновение компонента через слой полимера описывается традиционными феноменологическими соотношениями теории массопереноса. Причем в начальный момент на поверхности полимерного слоя в сэндвичевой системе, контактирующего с агрессивной средой, мгновенно устанавливается некоторая равновесная концентрация низкомолекулярного вещества Со, соответствующая его растворимости в полимере. Продвижение диффузионного фронта в объем к межфазной границе либо вдоль нее происходит в однородном гомогенном материале с коэффициентом диффузии, не зависящим от концентрации низкомолекулярного компонента. Примем, что изменение параметров многослойных систем связано некоторым образом с концентрацией низкомолекулярного вещества пусть изменение а обусловлено сорбцией в объеме полимерных материалов, а Л и — адсорбцией на межфазной границе полимер — субстрат. При насыщении сорбатом системы параметры достигают равновесных значений. Тогда, очевидно, имея аналитическое выражение этих связей и уравнения, описывающие транспорт и накопление низкомолекулярного вещества в объеме адгезива и на его границе с субстратом, можно получить выражения для описания кинетики изменения свойств многослойных систем. [c.273]

Точку эквивалентности (даже при расчете кривой титрования) находят из условия эквивалентности (или отсутствия избытка) реагирующих ионов, а также константы, характеризующей растворимость или диссоциацию и т. п. свойства продукта реакции. Таким образом, для выбора индикатора нет никакой необходимости рассчитывать всю кривую титрования это было бы бесполезным усложнением простого по существу вопроса. [c.272]

Константы произведения растворимости. В приложении (стр. 376) даны константы произведений растворимости для некоторых соединений. Их обычно вычисляют по растворимости веществ в чистой воде. Более точные данные можно получить, определяя концентрации ионов электрометрическими методами. Из-за побочных реакций, происходящих в разбавленных растворах (например, гидролиз), приходится часто пользоваться косвенными методами. Вследствие трудностей, связанных с экспериментальным определением констант произведений растворимости, их величины часто только приблизительны. [c.78]

Из раствора аммиачного комплекса никеля, содержащего умеренный избыток аммиака, HjS полностью осаждает никель в виде NIS. Но если избыток NH> очень велик, осаждения не происходит. Эти опытные данные можно легко объяснить. Несмотря на небольшой избыток NH в первом случае, С -,+1-достаточно велика, чтобы превысить константу произведения растворимости NiS во втором случае большой избыток NHs настолько понижает vj+Чсм. реакцию 2), что константа произведения растворимости не может быть достигнута. [c.181]

При флотации могут иметь значение гомогенные реакции с образованием нового растворимого соединения А + С+Х). В этом случае константа реакции [c.59]

Рассмотрим случай, в котором концентрация газа 1 на поверхности намного ниже концентрации газа 2. Подобный случай наблюдается при абсорбции ЫНз совместно с СОо, так как растворимость N1 3 намного больше растворимости СО2. Если порядок реакции равен единице по концентрации обоих реагентов, то время реакции для каи<дого газа равно обратной величине произведения константы скорости реакции на поверхностную концентрацию другого газа. Следовательно, если (50)1 ( о)г будет намного меньше [c.112]

Константа скорости реакции. Если в системе, наряду с другими процессами, протекает процесс диффузии, определить константу скорости реакции можно только косвенным путем. Один из возможных способов заключается в приготовлении двух отдельных растворов каждого реагента в одинаковом растворителе. Эти растворы затем можно очень быстро перемешать и наблюдать за протеканием соответствующей гомогенной реакции любым из известных методов. Если имеется уверенность, что растворитель сам по себе не влияет на ход реакции, то можно использовать другие растворители вместо того, который употребляется в абсорбционном процессе. Этот прием может оказаться полезным при малой растворимости газа в промышленном растворителе. [c.187]

Растворимость иода в водных растворах, содержащих йодные и бромистые соли, значительно выше, чем в отсутствии их вследствие образования комплексов (1я) и (Вг/12). Используя данные по распределению иода между водой и органическим растворителем, можно рассчитать константу равновесия реакций при тех же температурах, при которых определена константа распределения. Константу равновесия рассчитывают по уравнению [c.224]

Очевидно, маскировкой достигают той же цели, что и при осаждении мешающего иона в виде того или иного малорастворимого соединения, а именно настолько сильно понижают концентрацию этого иона, что он данным реактивом не осаждается и потому определению не мешает. Однако маскировкой эта цель достигается несравненно легче и быстрее, так как не нужно фильтровать раствор и промывать осадок все сводится лишь к прибавлению соот-ветсг вующего маскирующего агента . Посмотрим теперь, от чего зави ит возможность маскировки того или иного иона. Здесь придете прежде всего отметить влияние тех же двух факторов, на котоэые указывалось при рассмотрении вопроса о влиянии pH на полноту осаждения, а именно величины произведения растворимости осал<даемого соединения и константы ионизации продукта реакции, т. е. образующегося комплексного иона. [c.95]

Наоборот, если ПР сульфида весьма мало (например, HPhrs =4,0-, то произведение концентраций свободных ионов ( kf s) в самом начале взаимодействия перестает быть меньше константы преизведения растворимости, вследствие чего такие сульфиды практически не взаимодействуют с НС1. Так, например, в реакциях [c.258]

Следует заметить, что константы реакций каждого из соединений сйинца с раствором хлорида натрия рассчитываются из величин произведения растворимости соответствующего вещества и константы нестойкости комплексного ионаРЬС14 образующегося во всех этих случаях при наличии большого избытка хлорида. Например, произведение растворимости сульфата свинца ПР == 10" , константа нестойкости [c.27]

Растворимость газов в растворах электролитов. При рассмотрении абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, нередко требуется знать растворимость непрореагировавшего газа в растворе, с которым газ взаимодействует. Обычными способами эту растворимость измерить нельзя, но для растворов электролитов ее можно найти методом Ван Кревелена и Хофтайзера , основанным на методе, первоначально предложенном Сеченовым . Принимается, что константы Генри в растворе Не и в воде Не° при той же температуре связаны соотношением [c.32]

Тенденция амидов лития или литийорганических соединений к образованию комплексов распространена шире, чем это считалось ранее. Константы скорости реакции, приведенные в табл. 2-4 и 2-5, не могут считаться истинными константами. Реакция бромбензола с 1 эквивалентом литийпепиридида в эфире проявляет типичную кинетику самозамедляющейся реакции, что вызывается комплексообразованием Ь1Вг с литийпиперидид дом [54]. Количественная оценка опытов с различными начальными концентрациями бромида лития дает истинные величины 2 и обнаруживает наличие растворимого в эфире комплекса [c.80]

И концентрационная константа. Например, растворимость осадка МтА , кото рая изменяется под влиянием побоч1НЫх реакций, равна [c.175]

С1ояиие. Так как этот переход осуществляется за счет гидролиза комплексных хлоридов рутения с образованием нерастворимой гидроокиси, можно приблизительно оценить произведение растворимости гидроокисей трех- и четырехвалентного рутения. При этом необходимо учесть, что в составе молекул хлорида четырехвалентного рутения уже содержится прочно связанная гидроксильная группа. Имеющиеся в литературе [ззо-гзг] данные говорят о том, что рутений в солянокислых растворах входит главным образом в состав комплексного иона [Кп (0Н)С15] ". Следовательно, в константу реакции осаждения гидроокиси четырехвалентного рутения концентрация гидроксильных ионов в этих условиях должна входить в третьей степени. На основании полученных экспериментальных данных было вычислено произведение растворимости Ки(0Н)4 для разных концентраций рутения, исходя из предположения о характере реакции, приводящей к осаждению гидроокиси. Результаты приведены в табл. 39. [c.150]

Как было показано выше, возможность реакций, протекающих в стандартных условиях, определяется неравенством /С>1. Поскольку в общем случае в выражении для константы равновесия и в числителе, и в знаменателе стоят приведенные константы (произведение растворимости, константы нестойкости или константы ионизации) или их произведение, о возможности каждой )еакции можно судить по отношению этих величин. Лротекание реакции в заданном направлении возможно, если приведенные константы (или их произведение) соединений, вступающих в реакцию, будут больше, чем соответствующие значения констант соединений, получающихся по реакции. [c.32]

Константа образования растворимого ацетата ртути(П) для реакции Hg2+-i-20A -з= Hg(0A )2 равна 2,5-10 . Рассчитайте стандартный потенциал полуреакция [c.461]

Несмотря на ограничения, правило произведения растворимости имеет большое значение в качественном анализе, так как с его помощ,ью аналитик может не только объяснить, но и предвидеть реакции осаждения. Константа произведения растворимости показывает, что в насыщенных водных растворах трудно растворимых веществ концентрации ионов таковы, что произведение их является постоянной величиной . Следовательно, константа произведения растворимости определяет условия равновесия. Например, в насыщенном растворе Ag l имеем [c.79]

По этому уравнению чем больше величина Сц о+ > тем меньше должна быть величина Сд= (для сохранения равновесия). В рассматриваемом примере НС1 дает в растворе настолько высокую концентрацию НзО+, что концентрация S , которая может быть с ней в равновесии, должна быть исключительно мала и значительно меньше концентрации S в насыщенном водном растворе ZnS. Поэтому некоторое количество ионов S = соединится с НзО+, образуя последовательно HS и HaS. Удаление некоторого кЬли-чества ионов 8 " из раствора уменьшит произведение концентраций Zn" и S - настолько, что оно станет меньше константы произведения растворимости ZnS, вследствие чего ZnS будет переходить в раствор до момента, когда снова произведение концентраций ионов Zn" и S ""станет равным константе произведения рас-творимости ZnS. Создавшаяся таким образом в растворе концентрация S окажется слишком велика, чтобы быть в равновесии с большой концентрацией НзО+ в растворе, и как следствие образуется новое количество HaS. Снова произведение С2 +-С д= станет меньше константы произведения растворимости ZnS и новое количество ZnS перейдет в раствор. Во время этого процесса концентрация Zn+ будет возрастать, и хотя ZnS в растворе, содержащем Zn" , менее растворим, чем в чистой воде, но по мере растворения сульфида концентрация 8= должна непрерывно уменьшаться. Можно предположить, что концентрация S=, наконец, достигнет величины, необходимой для удовлетворения константе диссоциации Нг8, и тогда реакция остановится. Но при высокой концентрации НзО+ и относительно большой растворимости ZnS в воде концентрация 8= в растворе никогда не до- [c.98]

Очевидно, реакция меркурирования катализируется кислотой, поскольку цовышение концентрации азотной кислоты сопровождается повышением скорости реакции меркурирования. Серная кислота также ускоряет реакцию, а ион нитрата не оказывает влияния. При насыщении реакционной смеси бензолом реакция следует кинетическому закону первого порядка. Константа скорости второго порядка для реакции была получена путем деления константы скорости первого порядка на растворимость бензола в реакционной смеси. При проведении реакции оксинитрования в 50%-ной азотной кислоте и при 55° реакция меркурирования идет медленно, скорость этой стадии такая же, как и скорость всей реакции. [c.564]

Пример 111-1. Двуокись углерода при давлении 1 атм абсорбируется щелочным буферным раствором, содержащим катализатор. Двуокись углерода в растворе вступает в реакцию перного порядка. Ее коэффициент диффузии равен 1,5Х Х10 см 1сек, а растворимость 3-10 мом1(см -атм). При времени экспонирования, равном 0,01 сек, поверхность жидкости абсорбирует 1,5-10 моль СО /см . Какова величина константы скорости реакции [c.47]