Амины титрование альдегидами

Динитрофенильные группы в соответствующих производных сложных эфиров, спиртов, фенолов, меркаптанов, аминов, амидов, альдегидов, кетонов и других веществ определяют путем титрования этих групп в среде ацетона или пиридина 0,1 н. бензольно-метаноловым раствором гидроокиси тетрабутиламмония [568]. [c.172]

Описанная выше схема с применением салицилового альдегида может быть использована для разделения смеси ароматических аминов. Если рЛ третичного амина меньше 4, ранее описанный метод определения третичных аминов не применим. В этом случае может быть проведено потенциометрическое титрование в сочетании с последним методом или применен более кислый растворитель при [c.65]

Сущность реакции формольного титрования заключается в том, что аминные группы взаимодействуют с формальдегидом (так же, как и с другими альдегидами) и образуют метиленовые производные. При этом аминогруппы теряют свои основные свойства, карбоксильная группа оттитровывается едкой щелочью. Реакция с формальдегидом следующая [c.16]

Кетоны, альдегиды, углеводороды, нитробензол и большинство карбоновых кислот не мешают титрованию аминов в диоксане. [c.419]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят хлороформ, затем прибавляют салициловый альдегид (объемы растворителей указаны в табл. 11.19). Прибавляют 4—6 капель раствора бромкрезолового зеленого и точно нейтрализуют раствором хлорной кислоты в диоксане или спиртовым раствором гидроксида калия. Если результат титрования в холостом опыте очень небольшой, им можно пренебречь. Затем в колбу вносят навеску пробы, содержащую не более 12,5 мэкв первичного амина и не более 12 мэкв суммы вторичного и третичного аминов. Если раствор мутнеет вследствие выделения воды при реакции, приливают диоксан в таком количестве, чтобы раствор просветлел. [c.433]

Титрованием пробы в смеси этиленгликоля и изопропанола (1 1) находят суммарное содержание аминов. В отдельную пробу анализируемой смеси вводят салициловый альдегид для удаления первичного амина, затем титруют остальные основания. Разность между результатами двух титрований характеризует содержание первичного амина. [c.449]

Из суммарного содержания вторичного и третичного аминов, определенного титрованием после введения салицилового альдегида, вычитают полученное ранее содержание третичного амина и находят содержание вторичного амина. [c.449]

Операция Б (определение вторичного и третичного амй-нов). Во взвешенной склянке берут навеску пробы, содержащую около 0,02 моль вторичного и третичного аминов. Содержимое склянки смывают смесью этиленгликоля и изопропанола в стакан емкостью 150 мл и в стакан приливают еще смесь растворителей до объема около 50 мл. Затем вносят 5 мл салицилового альдегида (если количество первичного амина превышает 0,035 моль альдегида, следует брать больше), смесь тщательно перемешивают и оставляют при комнат ной температуре на 30 мин. Полученный расгвор титруют хлористоводородной кислотой, пользуясь рН-метром. Конечную точку титрования определяют графически. Суммарное содержание вторичного и третичного аминов Б (в моль/г) вычисляют, как указано в п. А. [c.450]

При определении суммы вторичного и третичного аминов буферное действие основания Шиффа, образующегося в реакции с салициловым альдегидом, оказывается иногда столь сильным, что в результате понижается чувствительность потенциометрического титрования. В таком случае при построении кривой потенциометрического титрования рекомендуется увеличить масштаб оси, на которой откладывают значения pH, так чтобы каждое деление графика соответствовало очень малому значению в единицах pH. Этим достигается более отчетливое выявление скачка потенциала. [c.451]

Вторичные амины не реагируют с альдегидом, взаимодействуя с сероуглеродом, они превращаются в соответствующие дитиокарбаминовые кислоты. Имины же из первичных аминов не реагируют с сероуглеродом с образованием кислот. Дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором щелочи в органической среде при пониженной температуре в присутствии фенолфталеина. Имины и третичные амины не проявляют в этих условиях основных свойств и не мешают титрованию. Аммиак также не мешает анализу аминов этим методом. [c.458]

В статье [3] обсуждается влияние тиоэфиров и первичных спиртов при титровании бихроматом. Тиоэфиры являются неизбежной примесью, однако их удается удалить из зоны реакции с бихроматом путем обработки пробы четыреххлористым углеродом. Если эту операцию не проводить, погрешность анализа может быть весьма значительной. Низкомолекулярные первичные спирты не переходят полностью в органическую фазу, поэтому при их наличии в пробе целесообразно проводить прямое титрование хлоридом титана (III). Определению сульфоксидов этим методом мешают также соединения, восстанавливаемые хлоридом титана (III), например нитросоединения, оксиды аминов, азо- и диазосоединения и гидропероксиды. Альдегиды в количестве до 2 мэкв в условиях анализа восстанавливаются в сравнительно небольшой степени (соответствующей не более чем 1 мл 0,05 н. раствора бихромата). Сульфоны, дисульфиды, кетоны и соединения с двойной связью не мешают определению сульфоксидов. [c.593]

Третичные амины, не содержащие водорода у атома азота, аце-тилированию не подвергаются после обработки смеси уксусным ангидридом определяют титрованием содержание третичных аминов 3) смесь аминов обрабатывают салициловым альдегидом, при этом первичные амины реагируют с образованием оснований Шиф-фа по реакции [c.90]

Метод позволяет анализировать смеси, содержащие не более 70% моноэтанол амина. При большем содержании моноэтанол амина скачок потенциала при титровании смеси, обработанной салициловым альдегидом, становится очень маленьким и размытым и определить точку эквивалентности с достаточной степенью точности не удается. [c.93]

Физические и физико-химические методы анализа во многих случаях более чувствительны и дают более точные результаты, чем химические методы, а также позволяют намного сократить продолжительность выполнения анализов. В некоторых случаях с помощью этих методов можно определить одновременно несколько компонентов смеси без их предварительного разделения. В частности, в анилинокрасочной промышленности колориметрические методы применяются для определения очень малых количеств примесей в технических промежуточных продуктах полярографический метод—для определения нитросоединений и их примесей в аминах, а также для количественного анализа альдегидов, кетонов, хи-нонов и ароматических галоидопроизводных потенциометрический метод—для определения хлора и брома, для контроля ряда технологических процессов по величине pH, а также для потенциометрического титрования разнообразных веществ в тех случаях, когда титрование с индикаторами по той или иной причине затруднительно. [c.6]

Титрование в неводной среде позволяет, дифференцировать шесть групп основных азотистых соединений первичный, вторичный и третичный алифатические амины (сильные основм-. ния) и первичные, вторичные и третичные ароматические амины (слабые основания). Для этого применялась следующая методика. После удаления аммиака титрованием того же образца в нитробензоле [231 определяли содержание алифатических и ароматических аминов. Обычно первые присутствовали лишь в небольп ом количестве. В случае присутствия 5, 6, 7, 8-тетрагидрохинолина. его можно было определять тем же титрованием, так как он дает дополнительную ступень потенциала на кривой титрования между другими двумя соединениями. Сумму вторичных и третичных аминов определяли в метилизобутилкетоне [25] после связывания первичных аминов салициловым альдегидом 241. Третичные амины определяли в том же растворителе после превращения первичных и вторичных в неосновные соединения действием уксусцого ангидрида [24, 26]. [c.137]

ГИДРОКСИЛЬНОЕ число, масса KOH (в мг), эквивалентная кол-ву СН3СООН, образующейся в результате гидролиза избытка уксусного ангидрида после ацилирования 1 г исследуемого в-ва. Характеризует число гидроксильных групп в в-ве. При определении Г.ч. запаянную трубку с навеской в-ва и ацетилирующей смесью (р-р уксусного ангидрида в этилацетате) помещают в стакан с водой и кипятят 1 ч иногда ацетилирование проводят при комнатной т-ре с добавкой НСЮ в кач-ве катализатора. После завершения р-ции непрореагировавший уксусный ангидрид гидролизуют в присут. пиридина кол-во образовавшейся СН3СООН определяют титриметрически. Г. ч. = = 56,Ш( 2 - )М где Fj и Vj-объемы (в мл) р-ра КОН нормальности N, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой, d-навеска в-ва (в г). Г. ч. определяют у первичных и вторичных алифатич. спиртов и нолов. Определению мешают первичные и вторичные амины, низкомол. альдегиды. Е.А. Бондаревская. [c.560]

Файзулаев и др. [337] изучили полярографическое поведение неводных растворов аминов, аминофенолов, альдегидов и кетонов. Разработаны методы биамперометрического титрования с двумя медными индикаторными электродами изопропанольных растворов алифатических и ароматических аминов и некоторых аминокислот, основанные на кислотно-основном взаимодействии этих веществ с изопропанольным раствором НС1. [c.96]

Первичный, вторичный и третичный амины могут быть также определены титрованием соляной кислотой в смеси изопропилового спирта и этиленгликоля. Титрованием навески смеси аминов определяют содержание всех, трех аминов, титрование после обработки салициловым альдегидом (связывающим первичный амин) дает сумму вторичного и третичного аминов. Содержание третичного амина определяется после обработки уксусным ангидридом181. [c.503]

Для определения карбонильных соед. (альдегидов и кето нов) наиб, часто применяют оксимирование, т. е. их превра щение в оксимы при взаимод. с гидрохлоридом гидроксил амина выделившийся в результате р-ции НС1 оттитровы вают р-ром щелочи (конечную точку титрования устанавли вают с помощью индикатора или потенциометрнчески) Существует большое число модификаций этого метода Альдегиды можно определять также по р-ции с бисульфитом Na с послед, кислотно-основным титрованием. Реже используют окисление альдегидов ионами Ag" , р-цию с гидразинами и образование оснований Шиффа. [c.402]

Широкое применение при определении аминов находит титрование р-рами к-т (обычно НСЮ ,) в неводной среде. Этот метод часто позволяет раздельно определять орг. и неорг. основания в смесях, а также орг. основания разной силы при совместном присутствии. Амины можно определять, как и гидроксипроизводные, по р-ции их ацилирования. Для определения первичных ароматич. аминов часто используют титрование р-ром в кислой среде, сопровождающееся образованием диазосоединения. Аналогичное титрование вторичных аминов приводит к их N-нитрозирова-нию и также при.меняется в анализе. При микроанализе первичных ароматич. аминов образовавшиеся диазосоединения обычно подвергают сочетанию с соответствующими азосоставляющими и определяют образовавшийся краситель спектрофотометрически. В случае анализа смесей первичных, вторичных и третичных аминов чаще всего применяют титрование р-ром НСЮ , в неводной среде исходной с.меси (титруются все амины), смеси после ацетилирования уксусным ангидридом (титруются только третичные а.мины) и смеси после обработки ацетилацетоном или салициловы.м альдегидом (титруется сумма вторичных и третичных аминов). [c.403]

Главный недостаток этого метода состоит в том, что конечная точка при потенциометрическом титровании в присутствии иминов (продуктов реакцп некоторых первичных аминов) определяется недостаточно четко, Имины салицилового альдегида, образованные алифатическими аминами,— достаточно сильные основания и отрицательно влияют на конечную точку при титровании непрореагировавших вторичного или третичного аминов. Действительно, многие из этих амннов могут быть оттитрованы [c.57]

Смеси простых алифатических аминов легко могут быть анализированы комбинированием следующих методов 1) реакция с сероуглеродом для смеси первичных и вторичных аминов 2) реакция с 2-этилгексиловым альдегидом и сероуглеродом для вторичных аминов 3) титрование третичных аминов после ацетилирования образца и 4) определение аммиака по разности между суммой (1) и (3) и общей основностью. [c.64]

Описанная выше реакция равновесна. Это ее свойство, вероятно, и послужило причиной того, что ею ранее недостаточно пользовались. Для того чтобы реакция протекала с достаточной полнотой, следует проводить ее в неводной среде допустима только та вода, которая образуется при реакции. Было установлено также, что сильные кислоты разрушают основания Шиффа. Поэтому, если для титрования избыточного амина использовать неорганические кислоты, будет частично титроваться и связанный амин. По этой причине в описываемой ниже методике Сиггиа и Сегаля для титрования избыточного амина применяется салициловая кислота. Константа диссоциации салициловой кислоты составляет 1 10" (в воде), и эта кислота достаточно сильна, чтобы обеспечить удовлетворительное титрование избыточного амина, не вызывая в то же время гидролиз шиффова основания до альдегида и амина. Более сильные кислоты прочно связывают амин, сдвигая равновесие реакции влево, тогда как салициловая кислота не настолько прочно связывает амин, чтобы вызвать обратную реакцию. Само же основание Шиффа значительно слабее исходного амина и не вызывает осложнений при титровании. [c.115]

Предлагаемый метод непригоден для определения алифатических альдегидов, за исключением формальдегида. Из наблюдаемых кривых титрования можно было сделать вывод, что шиф-фовы основания алифатических альдегидов и алифатических аминов недостаточно устойчивы или что равновесие реакции в этом случае настолько сдвинуто влево, что воспользоваться ею для аналитических целей нельзя. В этом отношении своеобразен коричный альдегид, поскольку он является алифатическим альдегидом, содержаш им в конце цепи фенильную группу, и тем не менее он реагирует нацело. Кротоновый же альдегид, который является аналогом коричного альдегида, за исключением того, что вместо фенильной группы содержит метильную, дает кривую титрования без перегиба. [c.116]

Диоксан часто содержит в значительном количестве примеси альдегидов в результате образования пероксидов и последующего их разложения. Присутствие альдегидов искажает результаты титрования первичных аминов, так как они образуют с аминами шиффовы основания. Диоксан предварительно следует перегнать над алюмогидридом лития или выдержать в течение нескольких суток над твердым гидроксидом натрия. Очиидениый диоксан следует хранить над гидроксидом на1рия, — Прим. автора. [c.421]

Анализу мешают лишь немногие примеси. Примесь, которая может оказывать влияние, должна обладать основными свойет-вами. На стадии определения третичных аминов большинство загрязнений основного характера нейтрализуется уксусным ангидридом и таким образом удаляется из реакционной смеси. Введение салицилового альдегида на стадии определения первичного амина вызывает понижение основности среды. В обоих процессах титрования кислота затрачивается на нейтрализацию примесей основного характера, что не сказывается на определении первичного амина по разности результатов титрования. Примесь основного характера может повлиять только на определение вторичных аминов. Однако, если эта примесь сильнощелочная, ее можно определить дифференциальным титрованием в присутствии ароматических аминов, которые являются очень слабыми основаниями. Тогда в результат расчета содержания вторичного амина следует внести поправку. Таким образом проводили анализ при наличии аммиака в смесях анилина, моно- и диэтил анилина. [c.450]

В две колбы Эрленмейера емкостью 250 мл с притертыми пробками пипет-кой вносят по 10,0 мл раствора 2-этилкапронового альдегида и по 50 мл изопропанола (если указано в табл. 11.34). Одна колба предназначается для холостого титрования. В другую колбу вносят навеску анализируемой смеси. Проба должна содержать не более 16 мэкв первичного амина и не более 13 мэкв вторичного амина общее содержание аммиака и третичного амина не должно быть более 30 мэкв. Обе колбы выдерживают при комнатной температуре в течение 5 мин, затем вводят растворитель (см. табл. 11.34) и содержимое колб охлаждают до — 10 2°С смесью сухого льда с органическим растворителем не следует пользоваться, так как диоксид углерода мешает дальнейшему анализу. Колбы вынимают из охлаждающей бани и пипеткой прибавляют по 5 мл сероуглерода. Затем вводят по 5—6 капель фенолфталеина и титруют 0,5 н. раствором гидроксида натрия до появления устойчивой розовой окраски в течение [c.458]

Этилкапроновый альдегид количественно взаимодействует с большинством первичных алифатических аминов, образуя соот-ветствуюихие имины. Для обеспечения полноты реакции достаточно 100%-ного избытка альдегида. При 507о ном избытке альдегида для определения диметиламина в присутствии метиламина были получены завышенные результаты. Поэтому, если согласно методике применяют 10 мл раствора реактива, содержащих около 32 мэкв альдегида, в аликвотной части раствора пробы, взятой для титрования, должно содержаться не более 16 мэкв первичного амина. Альдегид не реагирует количественно с первичными амимоспиртами, ароматическими аминами, разветвленными в положении 2 первичными алифатическими аминами, например трет-бутиламином и изопропиламином, и полиаминами, например эти-лендиамином. Поэтому, если такие амины присутствуют в пробе, они оказывают мешающее влияние. [c.460]

Кричфилд и Джонсон [41] использовали для анализа реакцию первичных и вторичных аминов с сероуглеродом с последующим титрованием образующихся дитиокарбаминовых кислот. Третичные амины не вступают в эту реакцию. Влияние первичных аминов можно устранить путем введения их в реакцию с 2-этилкапроновым альдегидом (образование иминов). Таким образом, метод, основанный на реакциях с сероуглеродом, является специфическим по отношению ко вторичным аминам. Кат-чер и Ворошилова [42] определяли диметиламин, титруя дитио-карбамат раствором сульфата меди. Некоторые исследователи 43—45] проводили колориметрическое определение медного комплекса дрпиокарбамата, но они ограничились лишь определением диметиламина в различных системах. [c.467]

Определение анилина служит примером анализа с химическим превращением анализируемого компонента в определяемую форму. В этом случае сначала титрованием находят общее содержание оснований, затем в отдельную пробу вводят салициловый альдегид, который с анилином образует нетитрующееся в смеси гликоля и изопропанола основание Шиффа, и определяют остаточную основность. По разности между суммарным содержанием оснований и остаточной основности находят содержание анилина. Определение этанола в смеси с анилином, этиланилииом и диэтил-анилином является примером анализа с химическим превращением и анализируемого компонента, и примеси, причем продукт превращения основного компонента определяется в присутствии продукта превращения примеси. Этанол можно определять ацетилированием, но мешают анилин и моноэтиланилин. Пробу обрабатывают уксусным ангидридом. Спирт превращается в сложный эфир, а оба амина — в соответствующие анилиды. Затем эфир количественно омыляют щелочью, при этом анилиды заметно не реагируют. [c.619]

Несмотря на преимущества спектроскопии в ближней ИК-области, следует заметить, что в данном случае перед анализом образца требуется проведение тщательной калибровки. Более того, присутствие в образце полиэтилен- или полипропиленглико-ля может ограничить воспроизводимость гидроксильного числа по отношению к длине цепи оксида этилена. Для образцов, содержащих аминогруппы, используются стандартные методы определения первичных, вторичных и третичных аминов. Общее содержание аминов определяется титрованием соляной кислотой в спирте, либо перхлорной кислотой в уксусной кислоте. Первичные амины взаимодействуют с салициловым альдегидом с образованием комплексов, не титруемых соляной кислотой. Титрование в таких условиях дает суммарное содержание вторичных и третичных аминов в образце. Первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом или фенилизоцианатом с образованием соединений, не титруемых кислотой. Проводя такую реакцию, титрованием кислотой определяют только содержание третичных аминов. В результате можно легко сосчитать относительные концентрации первичных, вторичных и третичных аминов в образце. [c.131]

Установлено, что кривые потенциометрического титрования имеют такую же форму, что и кривые титрования обычных кислот щелочью. Следовательно, реакция взаимодействия аллилизотиоциаиата с аминами также носит кислотно-основной характер. Такое, на первый взгляд, необычное заключение относительно кислотных свойств изо-тиоцианата совпадает с представлениями, вытекающими из теории кислот и оснований Льюиса. Можно считать, что аллилизотиоцианат, аналогично альдегидам, представляет собой вторичную кислоту (по Льюису), так как в его молекуле имеется электроотрицательный атом серы, который оттягивает электроны от соседнего углеродного атома, в результате чего молекула поляризуется. Под влиянием аминов эта поляризация еще более усиливается и, в итоге, приводит к разрыву одной двойной связи между серой и углеродом по схеме [c.19]

Этот факт положен в основу метода Смита и Брайянта. Сфера применения описанного метода довольно широка. Его используют пе только в присутствии веществ, полностью или частично инертных по отношению к ацетилхлориду (углеводороды, эфиры, слабые третичные амипы, кетоны), но и при наличии спиртов, фенолов, аминов и даже жирных кислот. Объясняется это большим различием в кинетике взаимодействия перечисленных веществ и воды с ацетилхлори-дом. Кроме того, жирные кислоты образуют с ацетилхлоридом достаточно стабильные по отношению к воде смешанные ангидриды, которые при титровании ведут себя аналогично эфирам. Мешают муравьиная кислота, эфиры муравьиной кислоты ниже бутилового, альдегиды, гликоли и глицерин. Б присутствии этих веществ необходима поправка. Чувствительность способа составляет 0,02% HgO. Минимально обнаруживаемое количество воды равно 2 мг. [c.30]

Налп была проверена возможность количественного титрования уротропина в присутствшс ряда органических веществ (табл. 3). Изучено влияние формальдегида, уксусного альдегида, фордгаат-иона, лгетилового и эти.пового спиртов, фенола, первичных и третичных аминов, аминоспиртов и некоторых других органических веществ. Как видно из табл. 3, определенпе уротропина в присутствии указанных веществ возможно даже тогда, когда количество примесей превышает содержание уротропина. [c.322]

Так, например, прямому титрованию реактивом Фишера мешают альдегиды, кетоны, амины, меркаптаны, хиноны и т. д. В этом случае необходимо подготовить исследуемое вещество для титрования, переведя его в соединение, не реагирующее ни с одним из компонентов реактива Фишера. Для этого амины ацетили-руют, меркаптаны переводят в сульфиды и т. п. Реактивом Фишера можно определить влагу во многих промежуточных продуктах и красителях. Если краситель нерастворим в спирте, то из него извлекают влагу, обрабатывая сухим метиловым спиртом (взбалтывают со спиртом),, а затем экстракт титруют реактивом Фишера. [c.19]

Находят применение и другие методы детектирования а) аци диметрическое титрование кислот, аминов и т. д. б) кондуктомет-рическое титрование спиртов, альдегидов, кетонов в) измерение инфракрасного спектра СОг, полученного при сжигании г) измерения диэлектрической проницаемости д) использование акустических анализаторов и т. д. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология