Амины потенциометрическим титрование

На основании кинетической интерпретации реакций переаминирования и контрольных опытов следует, что замещенные производные мочевины диссоциируют на фенилизоцианат и соответствующие амины. Оценку равновесия диссоциации удалось осуществить путем замораживания смеси в состоянии равновесия и связывания образовавшегося изоцианата с помощью более основного амина. Потенциометрическим титрованием определяют избыток этого амина, а для контроля — и образовавшийся амин. Учитывая расширение растворителя, константы диссоциации замещенных производных мочевины даны в моль-кг" . [c.355]

При исследовании реакции ацилирования в чистом бензоле и в бензоле с добавками 3,4-динитрофенола использовалась обычная методика контроля скорости реакции [19], Выход.7. основанная на прекращении реакции бензольным раствором диэтиламина и определении в полученном растворе непрореагировавшего амина потенциометрическим титрованием нитритом (методика I). [c.123]

Л. М. Литвиненко, А. П. Греков, Микрометод определения первичных ароматических аминов потенциометрическим титрованием при помощи нитрита натрия, ЖАХ, 10, 164 (1955). [c.190]

Л. М. Л и т в и н е н к о, А. П. Греков, Микрометод определения первичных аминов потенциометрическим титрованием нитритом натрия, Ж. ан. химии, 10, № 3, 164—168 (1955). [c.416]

Анализ азотсодержащих соединений. Функциональный анализ азотсодержащих соединений позволяет определить концентрацию общего, основного азота, а также азота в нейтральных азотсодержащих соединениях по разнице этих концентраций. Обй ий азот определяют известными методами по Дюма и Кьельдалю. Азот соединений основного характера определяют потенциометрическим титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты. Количество третичных аминов рассчитывают по разнице между содержанием суммарного азота в соединениях основного характера и азота, получаемого при ацетилировании первичных и вторичных аминов (третичные амины не ацетилируются). Титрованием можно определять в углеводородной среде азот, содержащийся в первичных, вторичных и третичных аминах [259]. Методики ана- [c.144]

Методы прямого потенциометрического титрования Определение амина в среде безводной уксусной кислоты [c.442]

Описанная выше схема с применением салицилового альдегида может быть использована для разделения смеси ароматических аминов. Если рЛ третичного амина меньше 4, ранее описанный метод определения третичных аминов не применим. В этом случае может быть проведено потенциометрическое титрование в сочетании с последним методом или применен более кислый растворитель при [c.65]

Рекомендуется ставить по две параллельные пробы опыта и контроля. В контрольных опытах смесь предварительно кипятят 5 мин. В рабочих опытах смесь кипятят 5 мин после 48-часовой инкубации. Кипячение обычно проводят с обратным холодильником одинаковой длины. После кипячения смесь количественно (с водой) переносят в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят содержимое колбы водой до метки, хорошо перемешивают, фильтруют через складчатый фильтр и во взятом объеме фильтрата определяют аминный азот формольным титрованием со смешанными индикаторами или потенциометрическим титрованием. [c.69]

Рис, 3.6. Кривые потенциометрического титрования ацетилированных и формилированных аминов в уксусном ангидриде [c.152]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят 50 мл воды, б—8 капель смешанного индикатора и доводят раствор до нейтральной реакции, прибавляя по каплям хлористоводородную кислоту до исчезновения зеленой окраски. Затем в колбу вносят навеску анализируемого соединения, содержащую 3—4 мэкв амина. Взбалтывают до полного растворения навески и титруют 0,1 н. хлористоводородной кислотой до исчезновения зеленого окрашивания. Если проба имеет окраску, то проводят потенциометрическое титрование, пользуясь стеклянным и каломельным электродами значения pH в эквивалентной точке для некоторых аминов даны в табл. 11.6. [c.410]

В табл. 11.6 указаны наиболее удобные для анализа навески проб. Размер навески рассчитан для такого количества амина, которое эквивалентно 25—40 мл 0,1 н. хлористоводородной кислоты. Разумеется, при потенциометрическом титровании необходимо построить кривую титрования и определить конечную точку. [c.411]

Таблица 11.17. Результаты потенциометрического титрования ароматических аминов бромом в пропиленкарбонате

При определении суммы вторичного и третичного аминов буферное действие основания Шиффа, образующегося в реакции с салициловым альдегидом, оказывается иногда столь сильным, что в результате понижается чувствительность потенциометрического титрования. В таком случае при построении кривой потенциометрического титрования рекомендуется увеличить масштаб оси, на которой откладывают значения pH, так чтобы каждое деление графика соответствовало очень малому значению в единицах pH. Этим достигается более отчетливое выявление скачка потенциала. [c.451]

В этом разделе описывается специфический прямой метод определения суммы первичного и вторичного аминов в присутствии третичного. Анализируемую смесь обрабатывают в безводной среде, например в изопропаноле или его смеси с пиридином, сероуглеродом, взятом в избытке, при этом сероуглерод реагирует с первичным и вторичным аминами. Образующиеся при этом дитиокарбаминовые кислоты титруют раствором гидроксида натрия в присутствии фенолфталеина. На рис. 11.16 приведены кривые потенциометрического титрования продуктов реакции сероуглерода с тремя различными аминами. Своеобразие метода заключается в том, что первичные и вторичные амины превращают в кислоты и титруют раствором щелочи. Это позволяет определять амины в присутствии сильных неорганических оснований, аммиака, третичных аминов и многочисленных кислот. [c.452]

Рис, 11,16. Кривые потенциометрического титрования дитиокарбаминовых кислот, полученных реакцией сероуглерода с первичными и вторичными аминами. [c.452]

Методом, подобным описанному, можно анализировать смеси кислот с первичными и (или) вторичными аминами. На рис. 11.1 8 приведена кривая потенциометрического титрования смеси морфолина и хлористоводородной кислоты. Присутствующую в пробе кислоту титровали раствором щелочи. После нейтрализации про-бы прибавляли сероуглерод и дитиокарбаминовую кислоту оттитровывали щелочью. Таким методом с использованием тимолфталеина в качестве индикатора были анализированы смеси морфолина с хлористоводородной кислотой и дибутиламина с уксусной кислотой (табл. 11.33). Этот метод имеет значительные преимущества для анализа смесей аминов с кислотами, так как титрование проводится в одной пробе. [c.457]

При обсуждении титрования третичных аминов хлорной кислотой в метилцеллозольве не рассматривались средства для определения конечной точки титрования для аминов, указанных в табл. 11.44, точки перегиба кривых потенциометрического титрования были соотнесены с интервалами перехода окраски некоторых индикаторов. В свою очередь эти цветовые переходы (интервал pH) были сопоставлены с основностью (в воде) этих аминов. Оказалось, что можно подобрать для титрования данного амина подходящий индикатор, зная приблизительное значение константы диссоциации Кь этого амина. [c.476]

На рис. 11.22 приведены кривые потенциометрического титрования триэтаноламина в метилцеллозольве при разной продолжительности ацетилирования. При ацетилировании в течение 30 мин получают нормальную кривую титрования, при ацетилировании в течение 90 мин кривая титрования полностью сглаживается. Очевидно, при ацетилировании трех гидроксильных групп длина цепи молекулы увеличивается в результате введения ацетильных групп, электроноакцепторные свойства которых понижают, основной характер атома азота. Титрование такого рода участков молекулы с различной основностью происходит аналогично титрованию какого-либо амина содержащего в [c.477]

Эти же ароматические амино- и оксисоединения можно определять прямым потенциометрическим титрованием раствором хлорамина Б. К анализируемому раствору прибавляют большое количество КВг и соляную кислоту и титруют стандартным раствором хлорамина Б до наступления отчетливого скачка потенциала платинового электрода [83]. [c.79]

Алифатические и ароматические амины и их нитропроизводные были определены [216 методом потенциометрического титрования при постоянной силе тока в среде Л1-крезол — ацетонитрил (1 1). [c.86]

В Продуктах реакции определяли количество непрореагировав-шего хлорнитробензола полярографически, содержание суммы аминов — потенциометрическим титрованием нитритом натрия, количество минерализованного хлора — титрованием водного экстракта по Фольгарду, количество органически связанного хлора — по методу Руженцовой и Колпаковой [5]. [c.35]

Для определения меламина предложено несколько методов они основаны на осаждении меламина пикриновой, щавелевой и стиф-ниновой кислотами. Возможно количественное определение мел-амина потенциометрическим титрованием серной кислотой . [c.160]

Благодаря сравнительной простоте выделения основания представляют собой наиболее изученную группу АС нефти. Надежно установлено, что подавляющая масса АС основного характера в сырых нефтях и нрямогонных фракциях представлена производными пиридина и его бензологов. В отдельных работах отмечалось также присутствие первичных и вторичных аминов, преимущественно ароматических. Так, амины обнаружены в нефтях Таджикской депрессии [7] в количестве 4—9% от суммы органических оснований. Г. В. Севастьянова и сотр. [703] нашли, что первичные и вторичные амины составляют до 50% суммы оснований в некоторых нефтях Днепровско-Донецкой впадины это уникальный в своем роде случай обнаружения столь высоких долей аминов среди нативных нефтяных оснований. Авторы использованного в работах [7, 703] метода потенциометрического титрования — Н. Н. Безингер и сотр. [196], титруя нефти различных регионов СССР, не нашли в них никаких других аминов, кроме третичных. Исследованиями с применением других методов (спектральных, хроматографических, масс-спектрометрических) наличие первичных и вторичных аминов в сырых нефтях и концентратах, не подвергавшихся термическому воздействию, до сих по не подтверждалось. [c.125]

Методы спектрофотометрического определения производных л-феннлендиамннов, основанные на измерении оптической плотности окрашенных продуктов их окисления — солей Вюрстера [172], обладая высокой чувствительностью, недостаточно точны и избирательны, так как при этом определяются и другие амины, которые. могут присутствовать в топливе. Более точным и объективным, по мнению некоторых исследователей [173], является метод неводного потенциометрического титрования, который был ранее предложен [174] для определения К,К -двухзамещенных-п-фе-нилендиам-инов в резине. Присадку экстрагируют хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты. В работе [173] этот метод был использован для определения чистоты /г-фенилендиами-нов. [c.198]

Задание. Провести потенциометрическое титрование уксуснокислого раствора амина или нескольких аминов уксуснокисльт раствором хлорной кислоты. [c.181]

Выполнить титрование и провести все расчеты, как описано в работе 51 и на стр. 177. 5. Вычислить /Сд.а.мон по уравнению (XI.12).. Кривую потенциометрического титрования раствора нескольких аминов расшифровать по Кд, а, мои, вычисленных по результатам, титрования растворов отдельных аминов. Во время работы соблюдать все правила техники безопасности, касающиеся 6e3B0flH0 уксусной кислоты. [c.181]

Так называют титрование водным раствором нитрита натрия. Титруют первичные и вторичные амины, нитросоединения, переводя нитрогруппу в аминогруппу. Внешний индикатор — иодокрахмаль-ная бумага, внутренние индикаторы — тропеолин 00, его смесь с метиленовым синим (2 1), с нейтральным красным (2 I). Также применяют потенциометрическое титрование на Р1-электроде. [c.420]

Сущность метода определения соединений основного характера в пеке, в основном ароматических аминов /преимущественно третичных/, заключается в потенциометрическом титровании яавески пека в присутствии ледяной ускусной кислоты раство-т ром хлорной кислоты [26]. [c.119]

В воде уксусная кислота обладает достаточной кислотностью и поэтому отрицательно влияет на тхгтрование аминов. Это влияние иллюстрируется кривой 1, приведенной на рис. 8, для потенциометрического титрования этил-амина в присутствии уксусной кислоты. В этом частном случае присутствует избыток этиламина и первая конечная точка соответствует свободному этиламину. Вторая конечная точка обусловлена титрованием ацетата этилам-мония. При определении этиламина в присутствии моляр- [c.28]

Главный недостаток этого метода состоит в том, что конечная точка при потенциометрическом титровании в присутствии иминов (продуктов реакцп некоторых первичных аминов) определяется недостаточно четко, Имины салицилового альдегида, образованные алифатическими аминами,— достаточно сильные основания и отрицательно влияют на конечную точку при титровании непрореагировавших вторичного или третичного аминов. Действительно, многие из этих амннов могут быть оттитрованы [c.57]

Значительные количества сильно основных аминов, например алкиламинов, мешают анализу эпоксигруппы гидрохлорированием, за исключением методов с использованием хлорида магния. Возможно, что применение при титровании индикаторов, изменяющих окраску в интервале значений pH = 3—5, или проведение потенциометрического титрования позволит использовать и другие методы для анализа образцов эпоксидных соединений, содержащих значительные количества сильноосновных аминов. Гидрохлорирование хлористоводородной кислотой в диоксане при небольшом содержании в пробе аминов дает довольно точные результаты, если перед титрованием к реакционной смеси прибавить 50 мл воды вместо 25 мл этанола. [c.249]

Рис 7.24. Кривые Потенциометрического титрования третичных аминов, обра-зуюш ихся при реакции морфолина с а, -ненасыщенными соединениями [c.359]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Кривые потенциометрического титрования, представленные на эис. 11.7, иллюстрируют применение этого метода для титрования смеси триэгиламнна и пиридина. Из вида кривой 1 можно сделать вывод, что вода является удобной средой для титрования сильных аминов в присутствии слабых аминов, но не наоборот. Так как нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при титровании слабых аминов, не оказывая влияния на дифференцирующую способность воды, то концентрированные растворы солей пригодны для анализа смесей слабых и сильных аминов. Титрование такого рода можно осуществить также в недиссоциирующих растворителях, например в ацетонитриле [5] и метилизобутилкетоне [6]. Этими методами в большинстве случаев удается получить сравнимые результаты. Если в неводных средах амины образуют нерастворимые соли, титрование в концентрированных водных растворах солей может иметь определенное преимущество. [c.416]

Применимость метода. Концентрированные водные растворы нейтральных солей увеличивают скачок потенциала при титровании большинства оснований. Из-за отсутствия подходящих индикаторов визуальное титрование не дает удовлетворительных результатов с аминами, имеющими константу диссоциации менее 1-10 Потенциометрическое титрование нельзя применять для определения аминов с константой диссоциации ниже 1-10 . Метод не применим для анализа аминокислот, но им можно пользоваться для титрования некоторых солей слабых кислот с сильными основаниями. Достоинством метода титрования в концентрированных растворах является возмолсность его применения для раздельного титрования индивидуальных аминогрупп в многоатомных аминах он вообще применим для дифференциального титрования оснований. [c.416]

При большом избытке сероуглерода реакция его с первичными или вторичными аминами с образованием дитиокарбаминовых кислот протекает приблизительно на 90—957о- Вторичные амины вообще более реакционноспособны, чем первичные. Для того чтобы использовать эту реакцию для количественного определения, ее доводят до конца введением щелочного титранта. Кривые потенциометрического титрования, представленные на рис. 11.12, получены таким образом, что в ходе титрования перед каждым прибавлением новой порции титранта систему выдерживали до установления равновесия. Обычно равновесие устанавливается быстро, за исключением области вблизи точки эквивалентности. [c.454]

При потенциометрическом титровании по способу А не удается различить основание Шиффа и родственный ему амин (рис. 12.1). Это вызвано, вероятно, выравнивающим действием уксусной кислоты [2]. Пользуясь методом Пифера, Уоллиша и Ш малля (способ Б), алифатические амины удается количественно определить при анализе соответствующих оснований Шиффа (рис. 12.2). Однако различить количественно анилин и N-бен-зилиденанилин удалось лишь методом Фрица (способ В) (рис. 12.3). Примеси аминов в основаниях Шиффа в количествах до 1 % можно определить способами Б и В, увеличив размер пробы. [c.494]

В настоящее время приобретает значение потенциометрическое титрование аминов, точность которого выше, чем в других методах. Его рекомендуется производить 0,01 н. раствором нитрита натрия в присутствии сравнительно большого количества бромистого калия. Концентрация КВг в испытуемом растворе должна отвечать 0,3— 0,4 н. раствору его. Этот метод для многих аминов и некоторых ами-носульфокислот, растворимых в воде или 10%-ной соляной кислоте, дает весьма хорошие результаты. Длительность процесса титрования не может служить препятствием к применению данного мето- да в лабораторном практикуме. [c.290]

Ацетонитрил оказался подходящим растворителем при определении оснований Шиффа методом потенциометрического титрования, а также при титриметрическом анализе смеси двух кислот разной силы. Ацетоннтрил не является достаточно сильным основанием, чтобы оказывать нивелирующее действие на кислоты, и не имеет резко выраженных кислотных свойств, чтобы мешать титрованию слабых кислот. Отсутствие нивелирующего действия этого растворителя характеризуется пределом потенциалов полунейтрализации между сильными кислотами и сильными основаниями. Ван-дер-Хейд и Дамэн [5] изучали потенциометрическое титрование в ацетонитриле и показали, что область потенциалов полунейтрализации кислот и оснований в этом растворителе является одной из наиболее широких среди изученных неводных растворителей. Ацетоннтрил является лучшим растворителем, чем спирты, уксусная кислота, амины и диметилформамид. [c.101]

Гидразин, гидразид изоникотиновой кислоты и гидроксиламин. Прямое потенциометрическое титрование этих трех веществ раствором Kg[Fe( N)e] идет практически мгновенно и количественно [98] в 10—25%-НОМ растворе КОН. При этом, в случае первых двух веществ, образуется N3, а при окислении гидроксил-амина—N0. [c.37]

Вторичные и третичные ароматические амины. Нитрит натрия взаимодействует в солянокислой среде со вторичными ароматическими аминами с образованием нитрозоаминов. Для проведения реакции нитрозирования требуются такие же условия, как дпя реакции диазотирования для ускорения реакции нитрозирования тоже прибавляют КВг, конечную точку обычно устанавливают нри помощи той же иодид-крахмальной бумаги. Потенциометрическое титрование в ряде случаев не дает ожидаемых результатов [22]. [c.274]

Y Отмечается возможность потенциометрического титрования элементного брома [143] раствором З-аминофеноксазона-2, элементного хлора [144] и брома [144] — раствором 7-амино-4-мстплфен-оксазона-2. [c.292]