Полярография аминов

Однако прямая полярография аминов сталкивается с особыми трудностями, так как эти соединения, как уже указывалось, не восстанавливаются на р, к, э,, а также в большинстве случаев не окисляются на этом электроде в области потенциалов до +0,4 В, т. е. до потенциала, соответствующего началу растворения ртути. Поэтому при полярографическом исследовании аминов делались попытки применения электродов из других материалов. И в этом случае наряду с материалом электрода большую роль играет среда. Так, простейшие алифатические амины окисляются на анодах из платины только в безводных средах [4]. Окисление в этом случае протекает с образованием катион-радикалов типа При этом [c.224]

ФБ полярографически неактивен, однако при полярографи-ровании технического продукта ток разряда фона может наблюдаться при —1,70 е, что, вероятно, отвечает току восстановления водорода, катализируемому примесями аминов. Однако это явление не сказывается на анализе. [c.175]

Определение в водных растворах фотометрия, чувствительность 3—4 мкг/л, погрешность 10—15% [7, 8] в малых концентрациях — хроматография, колориметрия и полярография [0-13, 9]. Индивидуально для первичных, вторичных и третичных аминов спектрофотометрия с метиловым оранжевым при pH 3—4, чувствительность 0,1 мг/л [10]. [c.33]

Тем не менее электрохимические [2, 13, 14] методы нашли свое место в анализе тяжелых металлов, относящихся к наиболее опасным загрязнителям окружающей среды, а также (в качестве альтернативного метода) при идентификации некоторых токсичных летучих органических соединений (ЛОС) — альдегиды, амины, анилины, нафтолы, хиноны и др. — в дополнение к газовой хроматографии. На применении электрохимических методов, в частности полярографии, основаны некоторые стандартные методики определения тяжелых металлов в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий (свинец, сурьма, медь, цинк, кадмий, олово и др.). утвержденные на федеральном уровне в России и США, а также стандартные методики для атмосферного воздуха и почвы, используемые в России [6, 8, 10—12]. [c.308]

Полярографический анализ вод на содержание органических примесей методом АПН или классической полярографии чаще всего проводят на ртутном капающем электроде. Разработан метод прямого полярографического определения ароматических аминов на вращающемся Р1-электроде [79]. Чувствительность полярографического определения методами АПН и классической полярографии колеблется от 0,01 мг/л для тетраэтилсвинца до 2 мг/л и более для нитросоединений [75]. [c.165]

В аналитическом плане полярография позволяет чрезвычайно просто определять следы нитробензола или нитронафталина в присутствии больших количеств анилина или, соответственно, нафтил-амина [9]. Иногда, используя косвенные приемы полярографирования, удается применить полярографию для решения казалось бы самых неожиданных технических и научных задач. Например, по подавлению так называемых полярографических максимумов можно проследить за степенью очистки сахара-рафинада [10], определить фотографические свойства желатины [11], оценить молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала [12], эфиров ди-ацетатцеллюлозы [13] или степень полимеризации поливинилового спирта [14]. На основе полярографических данных часто можно судить о возможностях и путях проведения электросинтеза органических веществ. И, наконец, полярография является в ряде случаев незаменимым методом решения сложных проблем теоретической электрохимии, особенно касающихся строения двойного слоя на ртутном электроде и адсорбционных явлений. [c.6]

До сих пор мы рассматривали использование каталитического тока электровосстановления простых и комплексных ионов металлов для определения лиганда-катализатора. В работах [230—234], используя переменнотоковую полярографию, по каталитическим волнам восстановления простых и комплексных ионов металлов успешно определяли металлы. Поскольку в присутствии лиганда-катализатора электрохимическая стадия переноса электронов значительно ускоряется, давая близкую к обратимой или полностью обратимую волну, то переменнотоковая полярография позволяет заметно понизить предел определения металлов. Использование при этом стационарного ртутного электрода дополнительно понижало предел определения, так как в присутствии лиганда-катализатора происходило накопление каталитически активных комплексов [схема (4.27)]. Таким путем были разработаны [230—234] методики высокочувствительного определения кобальта (II), никеля (II) и европия (III) с применением в качестве лигандов-катализаторов гетероциклических аминов. Методики также отличаются достаточно высокой селективностью. [c.106]

Полярография [10] Потенциометрическое титрование [11] Экстракция аминами, настоящее сообщение [c.279]

Метод исследования. Исследование сорбции катионов переходных металлов из растворов аминных комплексов проводили в статических условиях. 0.5 г анионита, имеющего определенный ионный состав (в пересчете на сухое вещество), заливали 50 мл раствора. В зависимости от цели эксперимента изменяли состав и концентрацию раствора, природу и ион ный состав анионита, температуру эксперимента. Исходные и равновесные растворы анализировали на содержание катионов переходных металлов в специальных опытах проводили анализ аминов в растворе до и после контакта с анионитом, определяли pH раствора на потенциометре типа ЛПУ-01. Концентрацию катионов определяли трилонометрическим методом [ ], аминов — алкалиметрическим методом. При одновременном присутствии 2 и более катионов переходных металлов исходную и равновесную концентрации определяли полярографическим методом на электронном самозаписывающем полярографе типа ЭП-312. Определение предельных коэффициентов распределения проводили также полярографическим методом. [c.252]

Гистамин — биогенный амин, образующийся при де-карбоксилировании гистидина — исследовался И. Гиние с соавторами методом осциллографической полярографии в среде соляной кислоты, хлорида калия и гидроксида калия. [c.147]

До сих пор бензонитрил преимущественно использовался в электроана-литической химии или электрохимии органических соединений. Это обусловлено наличием примыкающего к нитрилу фенильного кольца и отсутствием альфа-водорода, что выгодно отличает его от других нитрилов. Благодаря этим особенностям бензонитрил является удобным растворителем для обнаружения электролитически генерированных радикалов. Бензонитрил применялся в качестве растворителя при полярографии [1] в нем можно получить полярограммы для активных металлов Ка , Mg , Са , и Ва , но не для и четвертичного аммониевого иона вследствие низкой растворимости соответствующих солей. Бензонитрил использовался также для анодного окисления алифатических аминов [2]. По-видимому, применение этого растворителя, связанное с большими трудностями, не дает каких-либо преимуществ по сравнению с ацетонитрилом. [c.13]

Реакции между аминами и карбонильными соединениями применяются для полярографического определения и тех, и других соединений. В упомянутых выше обзорах Я. И. Турьяна [66, 67] приводится большое число примеров использования таких реакций. К этому следует добавить, что в настоящее врем5Е реакция альдегидов с аминами подробно изучена обстоятельна исследована также полярография продуктов, получающихся при [c.63]

Множество примеров, иллюстрирующих влияние строения двойного слоя на кинетику электродных процессов, можно привести также из области полярографии органических соединений. В частности, второе из широко известных эмпирических правил Шика-та — Тати, гласящее, что при прочих равных условиях катион восстанавливается на ртутном электроде легче, а анион — труднее, чем незаряженная молекула [585], является отражением влияния строения двойного слоя. Выше (см. стр. 105) уже отмечалось, что предшествующая протонизация, увеличивающая заряд частиц, облегчает их восстановление. Точно так же образование тетразамещенного аммониевого катиона при взаимодействии производных аминов с галоидалкилами приводит к облегчению их восстановления. Например, Еу, волн N-метилпроизводных пиридинальдокси-мов, особенно в нейтральных и щелочных растворах, положительнее, чем Ei волн незамещенных по азоту пиридина этих альдо-ксимов [586] подобное же явление наблюдается у производных имидазолов [509], алкалоида протопина [587] и во многих других случаях. [c.141]

Н-связь может стабилизовать молекулу, но продолжается до аминов в щелочной среде. Подобные же результаты были получены для оксиацето-фенонов [2088] (о данных полярографии см. также в разд. 11.2.2). [c.162]

Весьма усиленно развиваются исследования по химическим превращениям (реакциям) перекисей, включая нх термическое разложение. Успехи по этому обширному разделу отражены в обзорной статье и примерно в 40 отдельных сообщениях. Важнейшими вопросами. этого цикла исследований являются природа перекисной связи, ее состояние в зависимости от обрамления различными заместителями и ее проявление в различных химических превращениях. Обстоятельные исследования по выяснению механизма распада перекисных соединений проведены группами горьковских химиков под руководством Г. А. Разуваева и В. А. Шушунова. Много работ посвящено реакциям перекисей с различными органическими веществами аминами, металлоорганическими соединениями, олефинами, галоидпроизводными, ангидридами кислот, альдегидами, кетонами и др. Интересны работы по термическому распаду полимерных перекисей и по характеристике инициирующих свойств перекисей в процессах радикальной полимеризации. В сборнике представлены также работы по изучению фи-зико-химических свойств перекисей с применением ИК- и УФ-спек-троскопии, полярографии и других методов. [c.8]

В кислой среде на полярограммах солей бепзилиден-К-амино-пиридиния с полярографически неактивными заместителями, помимо анодной волны, наблюдаются еще три катодные волны. Первые две из них — 0,45 — 0,75 в — 0,65 1,2 в) являются диффузионными а Я температурный коэффициент высот волн равен 2,8%) и отвечают переносу двух электронов на каждой стадии. Как показывают логарифмический анализ полярограмм и методы коммутаторной и циклической полярографии, обе стадии восстановления необратимы. [c.253]

Ферроцианиды щелочных металлов. исследование осаждения В13+- 263, 6408 Фехраль, анализ 4848 Фибрин и фибриноген, содержание холестерина в препаратах 6692 фиброин, определение аминных групп 6653 Физико-химические методы анализа. см. также, титрование алтррометричвское, полярография, килонометрия, г о-тенциометрия, фотометриче-ские методы анализа [c.395]

Значительную роль в полярографическом анализе, особенно нри определении благородных металлов, играют пиридин и амины, применяемые в качестве комплексообразующих веществ. В полярографии применяют следующие амины диэтиламин, эти-лендиамин, триэтансламип, гекса-метилентетрамип и другие, а также аминокислоты гистидин, с -аргипин, аланин, глутаминовая и аспарагиновая кислоты и др. Хлорид пири-диния широко используют в полярографии для определения Си, N1 и Со в сталях и, особенно, при определении № в кобальте и его солях [53], при полярографическом определении ВЬ в присутствии и 1г [54] (рис. 6). [c.376]

Проведен препаративный электролиз при заданном потенциале и показано (методами ГЖХ и полярографии), что конечными продуктами электрохимического окисления 6-ами-но-7-азаиндолинов являются соответствующие 6-амино-7-аза-индолы. [c.74]

Исследовано полярографическое окисление 17 производных 6-амнно-7-азаиндолинов и 6-амино-7-азаиндолов на платиновом вращающемся дисковом электроде и получены значения 1/2, /пред и характеристика полярографической волны. Препаративным электролизом при заданном потенциале и методами ГЖХ и полярографии установлено, что конечными продуктами электрохимического окисления 6-амино-7-азаиндолинов являются соответствующие 6-ами-но-7-азаиндолы. Найдено, что материал электрода и состав индифферентного электролита не влияют на ход электрохимической реакции и участвующие в реакции замещенные 7-азаиндолы не взаимодействуют друг с другом По уравнению Левича вычислено числО электронов, участвующих в реакции, и предложена схема окисления. Табл. 3, рис. 3, библ. 6 назв. [c.285]

Впервые это явление отмечено в работах [119, 126], авторы которых выделили фумаровую кислоту гидролизом продуктов реакции спиртов с малеиновым ангидридом. Впоследствии многие авторы изучали цис-транс-тоиертатю при полиэтерификации, используя не только чисто химические методы анализа [6, 119,168], но и полярографию [169], ИК-спектроскопию [170] и метод ЯМР [171]. Найдено, что цис-транс-изомеризацию катализируют некоторые амины, галоиды и кислоты, причем роль катализатора могут играть протоны участвующих в полиэтерификации кислот и их [c.36]

В ряде работ [19—23] для анализа вод используют различные варианты классической полярографии. Поскольку их чувствительность пиже (5 Ю молъ/л), чем в перечисленных выше методах, в них практически всегда используют предварительное концентрирование определяемых ионов. Так, в работе [19] при определении меди, никеля, кобальта и цинка применяют осаждение их в виде рубеанатов при pH 7—8 в работе [20] используют экстракцию меди и свинца с N-циннaмoнилфeнилгидpoк ил-амином. [c.155]

Имеется ряд работ, посвященных исследованию электрохимического поведения различных аминов, большей частью ароматических, с помощью окислительной полярографии на электродах из различных инертных материалов, К ним можно отнести работы Суатони, Снидера и Кларка [6], в которых представлены результаты изучения некоторых замещенных в ядре производных анилина на фоне ацетатного буферного раствора в 50%-ном 2-метил-2-пропаноле (графитовый электрод). Влчек [7, 8] для определения диэтил- -фенилендиамина и /г-амино-Л, Л -диэтиламина применял платиновый анод, а Галусом с сотрудниками [9] использовали стационарный и вращающийся электроды из угольной пасты при полярографическом исследовании Л, Л -диметиланилина. [c.224]

Между строением и полярографическими характеристиками ( 1/2 анодных волн) аминов, полученными при помощи вращающегося платинового электрода, имеется корреляция типа соотношения Гаммета, что позволило рекомендовать применение полярографии на дисковом платиновом микроаноде для оценки реакционной способности аминогруппы. [c.225]

Важной проблемой при дисульфировании бензола являются методы анализа. Применялись хроматографические методы анализа, полярография, сплавление со щелочью до резорцина, превращение в сульфохлориды [354, 377] или в соли аминов [377], а также оптические методы [279]. [c.74]

Сушей и Сер [2371 опубликовали обзор по полярографии оксимов. Судя но высоте волны, на восстановление расходуется четыре электрона, т. е. образуется амин. Промежуточ1Ю, вероятно, образуется имин, но не гидроксиламин, поскольку он восстанавливался бы при значительно более отрицательных потенциалах. В кислой среде оксим восстанавливается много легче, чем родственный кетон, однако в сильнощелочной среде оксим превращается в более трудно восстанавливающийся анион. При pH > 8 высота волны уменьшается, и при более отрицательных потенциалах появляется новая волна. При pH между 6 и 10 высота первой волны не зависит от к, т. е. ток зависит от скорости нротонизации оксима с образованием сопряженной кислоты [237, 238[. Вторая волна соответствует не зависящему от pH восстановлению оксима. Ввиду того что величины рКа оксимов примерно равны 11, при упомянутых выше относительно низких значениях pH оксим присутствует только в виде свободного основания, поэтому наблюдающиеся две волны не могут соответствовать независимому восстановлению оксима и его аниона. При pH ниже 6 скорость нротонизации оксима достаточно высока, чтобы ток контролировался только диффузией. Механизм восстановления можно изобразить следующей схемой [c.155]

Кроме небольшого числа данных по полярографии [27] формальдегида, имеются сведения по каталитическим константам, полученые путем измерения скорости дегидратации метиленгликоля при использовании реагентов на карбонильную группу [11, 52]. 13 кислот и 29 оснований (табл. 3) включают производные карбоновых кислот и аминов, а также неорганические вещества арсенаты, фосфиты, фосфаты, теллураты, бораты, сульфиты, сульфаты и фториды. Действие катализаторов всех типов (включая Н3О+, Н2О и ОН ) подчиняется одному и тому же закону, при этом влияние заряда очень мало, за исключением того что для анионов кислот Н2РО , Н2РО3 и НгАзО наблюдается отклонение в сторону больших значений приблизительно на 0,5 единиц log к. При построении корреляционной зависимости были учтены статистические факторы р я q, однако даже без учета этих факторов получается почти такая же хорошая корреляция. Отсутствие зависимости константы скорости от заряда и строения катализаторов находится в заметном противоречии с реакцией гидратации двуокиси углерода (см. раздел IV, Е). [c.252]

Электролитич. В. о. с. характеризуется первичным актом перехода электрона от катода к органич. соединению. Наряду с препаративным значением этой реакции (синтез п-аминофенола из нитробензола, получение азо- и гидразосоединений из ароматич. нитросоединений, восстановление пиридина в пиперидин и др.) метод катодного восстановления нашел широкое применение в аналитич. практике (см. Полярография). В. о. с. при действии соединений элементов, находящихся в состоянии низшей валентности (ЗпС12, Ге304, Na2S и др.), также связано с переходом электрона к органич. молекуле. Под действием этих соединений восстанавливаются имидхлориды в альдимины, ароматич. нитросоединения в амины и др. [c.332]

Э. Я. Граевский и сотр. различают две группы защитных агентов снижающие напряжение кислорода в тканях (амины) и не оказывающие, судя по результатам полярографии, такого влияния (монотиолы). [c.345]

Методика работы состоит в следующем слегка обработанный тонкой наждачной бумагой платиновый мик-родисковый электрод присоединяют к положительной клемме полярографа (при диапазоне напряжения О—4в), электрод сравнения — к противоположному полюсу прибора. В электролизер помещают фон и определенное количество исследуемого амина так, чтобы общий объем раствора составлял 2—2,5 мл. После перемешивания током азота в раствор погружают вращающийся платиновый микроанод и проводят полярографирование. Как [c.161]

Полярографическим методом в среде АН исследовано 23 бензойных кислоты, имеющие галоген-, амино-, окси-замес-тители в М-, п- и о-положени по отношению к карбоксильной группе. Измерение потенциалов полуволн проводили на полярографе ППТ-1 в постояннотоковом режиме. Характеристики кап яра пг =0,925 мг/сек, Г =7,5 сек, с 1/6=1, [c.33]