Никель органических соединений

Методом атомно-абсорбционной спектроскопии определяют ванадий, никель, медь, железо, молибден, кобальт. Выявлены различия в определении этим же методом концентрации никеля (в виде никель-органических соединений) в зависимости от лиганда. Форма существования никеля в нефтях и применение различных лигандов для его выделения из нефтей или концентрирования влияют на его определение. [c.84]

Активность никелевого катализатора уменьшается с увеличением содержания серы в сырье вследствие образования сульфида никеля. Органические соединения серы превращаются в углеводо- [c.464]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Никелевые катализаторы весьма чувствительны к действию сернистых соединений. Сероводород и серосодержащие органические соединения, входящие в состав исходной газовой смеси, взаимодействуя с никелем, образуют сульфид никеля. При этом катализатор постепенно теряет активность. В большинстве случаев катализатор, отравленный сернистыми соединениями, не восстанавливает своей активности даже при переходе на работу с очищенным газом. [c.34]

В другом патенте [353] предлагается реактивировать катализатор, отравленный небольшим количеством никеля (менее 0,2 вес. %), пропиткой его водным раствором неорганических солей, таких, как азотнокислый алюминий, хлористый алюминий, сернокислый алюминий, которые при прокаливании разлагаются с образованием окиси алюминия. Ее должно отлагаться на катализаторе не более 5,0%. Реактивировать катализатор можно также, контактируя его с парами хлорида алюминия. Кроме того, авторы [353] предлагают добавлять в сырье крекинга органические соединения алюминия, например нафтенат алюминия. Пропитанный катализатор сушат, прокаливают и обрабатывают водяным паром при 426—815 °С в течение 2 ч. [c.223]

Никель-хромовый катализатор (индекс 51—U12, ГОСТ. 12410—66) [57, 58]. Используется для гидрирования органических соединений различных классов (альдегидов, бензола, фенола й др.), для очистки газов и паров от примесей кислорода, окиси углерода, серы. Выпускаются два сорта этого катализатора, отличающиеся активностью. [c.412]

Катализатор никель скелетный (индекс 51 —U13) [5 ]. Используется для гидрирования различных органических соединений, в частности в процессах гидрирования сахаров, фурфурола, хинона и др. [c.413]

Вторая причина многообразия структурных форм высокомолекулярных соединений нефти заключается в том, что с ростом молекулярного веса увеличивается число элементов, участвующих в построении молекул. Так, в углеводородной части масляных фракций из сернистых нефтей уже содержатся значительные примеси сернистых соединений, но практически отсутствуют кислородные соединения в составе смол наряду с серой уже находятся значительные количества кислорода, а нередко и азота наконец, в асфальтенах, кроме серы и кислорода, сконцентрирована основная масса азота, ванадия, никеля [30, 31, 32] и некоторых других микроэлементов. Таким образом, с увеличением молекулярного веса фракций нефти наблюдается постепенный переход от компонентов чисто углеводородного характера к смесям, состоящим из углеводородов и гетеро-органических соединений. Структура и состав этих соединений непрерывно усложняются в результате увеличения числа гетероатомов, входящих в Молекулу. Однако углеводородный скелет по-прежнему остается несущим каркасом молекул. Поэтому огромное разнообразие возможных структурных форм высокомолекулярных соединений нефти в случае смол и асфальтенов, в отличие от углеводородов, обусловлено не только изомерией углеродного скелета молекулы, но и изомерией, вызванной наличием в молекулах атомов серы, кислорода, азота и других элементов. В наиболее высокомолекулярной смолисто-асфальтеновой части нефтей уже встречаются заметные количества металлоорганических соединений, что еще более увеличивает качественное разнообразие структурных форм этих соединений. [c.22]

Давно известно, что циклогексен легко образует циклогексан и бензол при кипячении с активным палладиевым катализатором /26/ , Аналогично протекают превращения гомологов циклогексена. Хорошо зарекомендовали себя катализаторы, содержащие 5% Рь, 5%Pd на активированном древесном угле, а также никель на кизельгуре. Интересно отметить, что циклоалкены способны гидрировать другие органические соединения за счет водорода, выделяющегося в процессе ароматизации, причем ненасыщенные циклические системы более эффективно выступают в роли доноров водорода, чем соответствующие циклогексаны, обсуждавшиеся выше. Для проведения такого сопряженного гидрирования достаточно простого кипячения раствора гидрируемого вещества в циклогексене в присутствии активного гидрирующего катализатора. Акцепторами [c.79]

На грани XX в. П. Сабатье открыл замечательные свойства никеля, что явилось стимулом для многочисленных исследований по гидрированию, восстановлению и окислению разнообразных органических соединений и способствовало внедрению катализа в технику. [c.15]

И. М. Кольтгоф, Д. Д. Лингейн. Полярография. Госхимиздат, 1948, (508 стр.). Книга содержит достаточную полную сводку теоретических и практических исследований в области полярографии. Приведена характеристика полярографического определения более чем 60 неорганических ионов и соединений и описаны методики анализа технических материалов сплавов меди, никеля, цинка, магния, свинца, сталей, руд и т. д. Отдельные главы содержат сведения по полярографическому определению органических соединений. В заключение описывается методика полярографирования с твердыми электродами, н способ амперометрического титрования. [c.488]

Влияние органических соединений на процесс электролитического осаждения никеля [c.340]

Повышение концентрации органических веществ в растворе вызывает некоторое возрастание содержания углерода в катодном никеле, однако отнюдь не пропорциональное концентрации. Действие добавок зависит от характера органических соединений, а не от общей концентрации углерода в растворе. Например, 200 м.г л углерода, введенного в виде глюкозы, значительно меньше действует, чем 30—40 мг л углерода, введенного в виде экстракта сосны. Это зависит от поверхностной активности органического соединения. Опыты показали, что особенно сильно на эластичность влияет первая вытяжка из древесины и брезента. [c.341]

Механизм воздействия органических соединений при электролизе никеля в первую очередь сводится к адсорбции их гранями кристаллов никеля. Захват органических соединений в кри- [c.341]

Основными химическими элементами, составляющими нефть, являются углерод (С) и водород (Н), содержащиеся в различных нефтях в количествах (% мае.) 82-87 и 11-15 соответственно. Оставшуюся долю составляют сера (8), азот (Ы), кислород (О) и металлы (ванадий, никель, железо, кальций, натрий, калий, медь и др.), находящиеся в нефтях в виде сернистых, азотистых, кислородсодержащих и металлоорганических соединений. Таким образом, по своему составу нефть представляет собой очень сложную смесь органических веществ, преимущественно жидких, в которой растворены (или находятся в коллоидном состоянии) твердые органические соединения и сопутствующие нефти газообразные углеводороды (попутный газ). [c.14]

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

Хотя в электрохимической литературе имеются отдельные работы, посвященные изучению адсорбции некоторых органических соединений на электродах из платины, железа, никеля, серебра и меди методом обеднения раствора адсорбатом, из-за указанных трудностей метод этот не нашел широкого применения. С другой стороны, возможность электроокисления или электровосстановления адсорбированных на электроде веществ, влияние адсорбции органических соединений на электрокапиллярное поведение электрода и на электрическую емкость двойного слоя явились основой специфических, применяемых лишь в электрохимии методов изучения адсорбции органических веществ. Наряду с методом радиоактивных индикаторов, а также с развивающимися в последние годы оптическими и спектроскопическими методами эти методы наиболее широко распространены в электрохимии. Принципы электрохимических методов изучения адсорбции органических веществ на электродах мы коротко и рассмотрим в данной главе. [c.7]

Реакция десульфирования с помощью Ni .K. в большинстве случаев протекает, как это было впервые показано Делепином , в две фазы, а именно сперва образуется никель-органическое соединение, которое затем уже распадается с образованием NiS и десульфированного продукта. Образующееся в качестве промежуточного продукта никельорганическое соединение во многих случаях может быть изолировано. К аналогичным выводам приходят Буго с сотрудниками379.380, з 9 а также Мозинго с сотрудниками . [c.73]

Возникновение потребности в химических реактивах исторически связано с развитием аналитической химии. Следует отметить ведущую роль русских ученых и приоритет в разработке теоретических основ применения химических реактивов специфического действия. Так, в 1884 г. молодой русский химик, а в будущем почетный академик М. А. Ильинский, предложил в качестве реактива для определения кобальта в присутствии никеля органическое соединение а-нитрозо-р-пафтол. Благодаря к.ласси-ческим работам Л. А. Чугаева применение специфических реактивов стало быстроразвивающимся разделом аналитической химии. [c.313]

Влияние материала электрода иногда приписывают только величине перенапряжения водорода на нем. Действительно, на металлах с высоким водородным перенапряжением реакции восстановления часто идут полнее. Кроме того, на таких электродах легче могут быть достигнуты потенциалы, при которых происходит носстановление трудно восстанавливаемых соединений. Однако в общем случае прямого параллелизма между водородным перенапряжением на электродном материале (его катодным потенциалом) и его активностью по отношению к реакциям электровосстановления не существует. Более того, оказывается, что некоторые соединения лучше восстанавливаются на катодах с низким перенапряжением и хуже или даже вообще не восстанавливаются на металлах с высоким водородным перенапряжением. Такое избирательное электровосстановление органических соединений представляет собой распространенное явление (Л. И. Антропов, 1951). Примеры избирательного восстановления приведены в табл. 21.1. На катодах с низким перенапряжением — платине и никеле (особенно в форме черни или губки) —преимущественно восстанавливаются изолированные ненасыщенные связи в органических соединениях жирного ряда и двойные связи в бензольном кольце. В то же время эти связи практически ке гидрируются на катодах, обладающих высоким водородным перенапряжением, таких, например, как ртуть или свинец. Напротив, полярные группы — карбонильная и карбоксильная — восстанавливаются на катодах с высоким перенапрям ением водорода и не затрагиваются на катодах с низким перенапряжением. Исключение составляют нитро- и нитрозо- [c.432]

Природная нефть состоит из углеводородов и небольшого ко- пичества органических соединений серы, кислорода, азота кроме того, в нефти имеются металлоорганичёские соединения, в частности, соединения ванадия, никеля, железа и меди. [c.11]

Перед испытанием готовят эталонные растворы органических соединений ванадия, молибдена, кобальта и никеля в топливе и вольфрама в воде в интервале концентраций этих металлов 1 Ю" - 10 % (масс.). Пробу топлива тщательно перемешивают и сжигают в количестве 7-8 мл/мин в пламенах воздух - ацетилен или оксид азота (N2 О)-ацетилен в режиме, указанном в табл. 18 (для спектрофотометра 1Ь-453). Для определения вольфрама сжигают водный раствор сухого остатка испьггуемого топлива. Перед растворением водой остаток обрабатывают раствором гидроксида натрия. [c.146]

Ре, Со, N1 и их соединения широко используют в качестве катализаторов. Губчатое железо с добавками—катализатор синтеза аммиака. Высокодисперсный никель (никель Ренея)—очень активный катализатор гидрирования органических соединений, в частности жиров. Никель Ренея готовят, действуя раствором щелочи на интерметаллид Ы1А1, при этом алюминий образует растворимый алюминат, а никель остается в виде мельчайших частиц. Этот катализатор хранят под слоем органической жидкости, в сухом состоянии он мгновенно окисляется кислородом воздуха. Со и Мп входят в состав катализатора, добавляемого к масляным краскам для ускорения их высыхания . [c.569]

На основании работ Б.К.Нефедова, М.В.Ландау и Л.Д.Коновальчико-ва и зарубежных данных с применением комплекса физико-химичес-ких методов установлено, что гидрообессеривающая активность АКМ и АНМ катализаторов корреспондирует с количеством никель (ко-бальт)молибденовых фаз, в которых молибден присутствует в октаэдрической конфигурации. Эти фазы легко восстанавливаются и сульфидируются, образуя фазу Ni( o)NoS, на ребрах и гранях которой происходят адсорбция и гидрогенолиз органических соединений серы и азота, а также связанных с носителем соединений оксисульфидного типа, ускорящих реакцию гидрообессеривания по гомолитическому механизму с разрывом электронной пары (например, RSH + Hj RH + + H2S). [c.175]

Для улучшения сгорания могут быть использованы также катализаторы горения, представляюпцие собой главным образом органические соединения металлов — меди, железа, кобальта, хрома, никеля или марганца [74]. [c.314]

В заключение отметим, что для нестационарного способа обезвреживания газовых выбросов промышленных предприятий целесообразно использовать окисные катализаторы. Классификация катализаторов глубокого окисления органических соединений и оксида углерода, их важнейшие характеристики приведены в ряде обзорных работ [12—14], Катализаторы на основе металлов платиновой группы являются наиболее активными и универсальными. Однако благородные металлы имеют высокую стоимость. В этом плане перспективны катализаторы на основе оксидов или солей переходных металлов (меди, кобальта, хрома, никеля, марганца), которые, несколько уступая по своей активности катализаторам, содержащим благородные металлы, значительно дешевле и доступнее. В научной и патентной литературе описаны разнообразные каталитические системы, применяемые для обезвреживания токсичных выбросов. Перечислим здесь лишь несколько марок окисных катализаторов, вы-1гускаемых в СССР. [c.174]

Вначале при гидрировании ароматических углеводородов использовали металлические катализаторы никель, кобальт, медь, платину и палладий, полученные восстановлением соответствующих окислов водородом [1, 187, 188]. В настоящее время среди катализаторов гидрирования органических соединений, в частности ароматических углеводородов, наиболее известны никель Ренея [8], окись платины Адамса, никель, кобальт и [c.83]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Вследствие большой активности взаимодействия никеля с серой реакция гидрогенолиза идет легко. Гидрогенолиз сераорганических соединений в подавляющем большинстве случаев приводит к удалению серы, которая связывается в впде Ni8, и образованию соответствующего органического соединения [115—118, 205]. Однако в литературе имеются указания [205] па то, что реакция может идти и иным путем. Мозннго дает два направленпя протекания реакции гидрогенолиза сульфидов в присутствии никеля [c.373]

Делепин [124], Буго [122, 123, 125] и Мозипго [2051 предложнлн механизм реакции, согласно которому она идет в две ступени сначала образуется промежуточное никель-органнческое соединение, которое затем распадается с образованием соответствующего органического соединения и сульфида никеля. [c.373]

Следует отметить, что в реакцпи гпдрогенолпза сераорганических соединений скелетный нпкель играет одновременно роль катализатора гидрогенизации и реагента, связывающего серу в виде сульфида никеля. Это резко отличает гидрогенолиз сераорганических соединений от простого каталитического гидрирования других органических соединений в присутствии скелетного никеля. В сплу этого явления реакцпя гпдрогенолпза сераорганических соедипени11 и занимает особое поло,[ енпе. [c.382]

Состав битумных материалов. Битумные материалы представ ляют собой сочетание сложных органических соединений. В низ содержатся различные количества парафиновых и ароматическиз углеводородов однако существовавшее предположение о преобла-i Дании в битумах чистых углеводородов оказалось ошибочным. Кроме углерода и водорода в них присутствуют относительно небольшие-количества азота, кислорода и серы. Эти элементы (один или дв атома) входят в состав больших молекул, и поэтому содержание в битуме неуглеводородных веществ довольно значительно. Установ . лено, что большая часть азота прочно удерживается в составе таких тяжелых молекул, и его нельзя удалить даже путем пиролиза. Большая часть серы в битуме представлена, вероятно, в виде серо-, органических соединений с высоким молекулярным весом, либо свя-. занных с основным азотом, либо адсорбированных на поверхности больших молекул. Кислород входит, по-видимому, в состав эфир -ных соединений. Железо, никель и ванадий присутствуют в неболь- ших количествах, а других металлов содержатся следы. [c.187]

Деструктивному гидрированию при нагревании под давлением можно подвергать самые разнообразные вещества торф, полиозы, лигнин, смолы и т. д. В зависимости от характера исходного сырья, получаются различные продукты. Так, из крахмала или целлюлозы образуются глицерин, гликоли, спирты и др. Гидрирование лигнина над меднохромитным катализатором, содержащим немного никеля, при 300—335° или над сульфидом олова с добавкой йодоформа при 400 приводит к превращению лигнина на 75% в сложную смесь органических соединений, содержащую, кроме газа и воды, углеводороды, метанол, кетоны, циклические спирты, фенолы. Последние представляют наибольший интерес. Таким путем можно получать труднодоступные фенолы метил-, этил- и пропилметоксибензолы, метил-, этил- и пропилдиоксибензолы и др. [c.419]

Элементооргаиические полимерные соединения, содержащие в основных цепях макромолекул атомы кремния, алюминия, титана, никеля, германия и других элементов, не входящих в состав природных органических соединений. [c.17]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Основными источниками загрязнения раствора органическими соединениями являются дерево и полотно, широко используемые при рафинировании никеля (диафрагмы, рейки, плиты, рамы, гребенки ванн, брезент, бельтинг и др.). Из дерева и полотна горячими слабокислыми растворами выщелачиваются воднорастворимые соединения, содержание которых в дереве и полотне достигает 3—6%- Кроме того, в древесине гидролизуются, а затем постепенно из нее выщелачиваются гемицеллюлозы (СбНю05)п, содержание которых достигает 23—25%. В водной вытяжке из древесины содержатся дубильные вещества, крахмал, древесный спирт и небольшое количество белковых веществ. [c.340]

Учитывая вредное влияние органических соединений при электролизе никеля, необходимо принимать все меры к снижению содержания их в электролите. Радикальным решением вопроса было бы исключение дерева и полотна (бельтинга и брезента) из аппаратуры цеха электролиза (что сейчас частично осуществляется). Однако в ближайшее время такое мероприятие не может быть осуществлено по всеместно. Поэтому необходимо идти по пути снижения содержания органических соединений в растворах. Это достигается предварительной экстракцией, органических веществ путем кипячения в воде дерева и брезента перед их установкой в ванны. Для предупреждения чрезмерного накопления органических соединений в растворе последний подвергают специальной очистке. Поверхностно активные органические вещества адсорбируются и увле- [c.342]

В методе спиновых ловушек в исследуемую систему вводится непарамагнитная молекула ловушка , которая реагирует с корот-коживущим радикалом, образуя стабильный радикал. С помощью этого радикала получают данные о кинетике и механизме процессов в изучаемой системе. В качестве ловушки в реакциях окисления органических соединений пероксидом никеля использовался, например, нитробензол, который фиксировал образующиеся при окислении радикалы К по схеме [c.74]

Данные элементы иногда делят на три подгруппы подгруппу железа (Fe, Ru, Os), подгруппу кобальта (Со, Rh, Ir) и подгруппу никеля (Ni, Pd, Pt). В пользу такого деления говорят характерные степени окисления элементов (табл. 26.1) и некоторые другие свойства. Например, все элементы подгруппы железа являются активными катализаторами синтеза аммиака, а подгруппы никеля — реакций гидрирования органических соединений. Для элементов подгруппы кобальта характерно образование колмплексных соединений состава [9(NH3)6]r3, где Г — галоген-ион. [c.522]

РЕН ЕЯ НИКЕЛЬ (скелетный никель) — никелевый катализатор, изготовленный по способу Ренея в 1925 г. Получается сплавлением никеля с 20— 50% Л1 при 1200° С, затем А1 удаляют растворением его в концентрированном растворе едкого натра, после чего промывают водой и спиртом. Р. н.— серочерный или черный порошок, очень пористый. Применяют как активный катализатор гидрирования и восстановления органических соединений. Р. н. очень огнеопасен, содержит значительное количество водорода, поэтому его нужно хранить под водой или спиртом, как взрывоопасный, [c.213]