Газ-носитель влияние на время разделения

Экспериментальные и расчетные данные по изучению влияния количества жидкой фазы и природы газа-носителя на отношение разрешающая способность — время разделения, представлены в приведенной ниже таблице. В ней указаны также условия, при которых получены соответствующие хроматограммы, изображенные на рис. 1 и 2. [c.39]

Электроосмос. Заряд, существующий на поверхности раздела фаз, приводит к движению жидкости в порах носителя во время электрофореза. Если скорость этого движения невелика, то оно не приводит к ухудшению разделения, так как все зоны перемещаются параллельно. Но при большой скорости электроосмоса работать неудобно приходится учитывать его влияние и принимать специальные меры для того, чтобы поток жидкости не вынес исследуемые вещества за пределы носителя. Кроме того, при сильном электроосмосе зоны могут расширяться. [c.82]

В колонку анализируемая смесь должна поступать в виде как можно более резко отграниченной зоны паров, имеющих возможно большую концентрацию. Вводимые вещества до поступления в колонку должны быть полностью переведены в парообразное состояние и равномерно смешаны с возможно меньшим количеством газа-носителя (поскольку полностью исключить такое перемешивание не удается). Поэтому между точкой ввода пробы в дозирующее устройство и точкой ее поступления в колонку проба должна проходить путь, минимально необходимый для испарения жидких продуктов и полной гомогенизации наро-газовой смеси в потоке. С другой стороны, движение вводимой пробы до поступления в колонку и объем соответствующих газовых коммуникаций не должны вызывать заметного размывания начальной зоны, оказывающего отрицательное влияние на разделение компонентов. Температура узла ввода должна быть достаточно высокой, чтобы обеспечить мгновенное испарение пробы. В то же время должны быть исключены нежелательные процессы пиролитического разложения каких-либо компонентов анализируемой смеси или иные их превращения. [c.129]

В больщинстве случаев газ-носитель при температурах хроматографической колонны практически не адсорбируется, т. е. его влияние на адсорбцию разделяемых веществ пренебрежимо мало. Однако адсорбция обычно применяемых газов-носителей может оказывать существенное влияние на разделение низкокипящих газов. Еще в 1957 г. было показано [192], что время удерживания метана на активированном угле при 25°С сильно зависит от природы газа-носителя (время удерживания метана уменьшалось при переходе от гелия к ацетилену, в качестве газов-носителей, следующим образом для Не — 34 мин, для Аг — 22 мин, для N2 — 16 мин, для воздуха — 15 мин и для ацетилена — 5 мин при прочих [c.95]

Поскольку скорость газа-носителя оказывает сильное влияние на эффективность разделения, в хроматографах предусматриваются устройства для определения скорости потока и исключения ее колебаний во время опыта. Обычно для этой цели устанавливают мембранный регулятор (рис. 34). [c.87]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное относительным удерживанием г), для эффективности разделения существует интересная, уже многократно исследованная зависимость. Она описывается фундаментальным уравнением ван Деемтера [c.55]

Влияние адсорбции, мешающее разделению, часто удается устранить путем подбора способа приготовления носителя, оптимального зернения или системы фаз. Так, например, при промывании колонки с влажным силикагелем чистым хлороформом разделяемые вещества часто размазываются, в то время как при использовании хлороформа в смеси с несколь- [c.450]

Обычно количество неподвижной фазы составляет от 2 до 30% веса носителя. Ее высокое процентное содержание улучшает разделение, но увеличивает время элюирования и способствует диффузии хроматографируемых компонентов, что приводит к расширению элюционных зон. При низкой концентрации неподвижной фазы компоненты смеси быстро проходят по колонке, но часто проявляется отрицательное влияние остаточной адсорбции носителя. [c.498]

Разрешение и время, необходимое для проведения анализа, зависят от некоторых взаимосвязанных параметров колонки и условий проведения анализа. Основные факторы, влияющие на разделение, — это геометрические размеры колонки — длина и внутренний диаметр, тип НФ и толщина ее пленки в колонке, природа газа-носителя и его скорость, температура колонки. При выбора колонки и разработке методики анализа необходимо хорошо представлять себе и учитывать влияние этих факторов. Первые четыре из перечисленных факторов являются характеристиками колонки, их следует учитывать при выборе колонки для анализа. Остальные параметры относятся к условиям эксперимента и могут быть легко изменены. [c.9]

Отличие капиллярной хроматографии от обычно применяемой хроматографии с колонками, заполненными зерненой твердой фазой, состоит в том, что здесь жидкая фаза наносится непосредственно на стенки тонкого капилляра, служащего хроматографической колонкой. Это обстоятельство приводит к устранению вредного влияния вихревой диффузии на размывание хроматографических полос, существенно уменьшает сопротивление потоку газа-носителя и обеспечивает условия стабильности тонких пленок. Все это позволяет значительно увеличивать длину колонок, что улучшает процесс разделения, применять весьма малые дозы анализируемого вещества, т. е. осуществлять микроанализ, а также существенно сокращать время анализа, приближая его к экспрессному. [c.235]

В результате сравнения двух рассмотренных методов детектирования можно было сделать следующие заключения если фоновый ток, являющийся характеристикой детекторов, не изменяется, то основное преимущество дифференциального метода регистрации заключается в том, что при этом методе отсутствует влияние на результаты тех параметров, которые могут подвергаться изменениям во время анализа, а именно температуры, давления и, в частности, расхода газа-носителя. Кроме того, даже при неполном разделении компонентов на колонке можно сделать количественную оценку по высотам пиков. С другой стороны, интегральные методы регистрации позволяют провести более простые и точные количественные определения по хроматограммам, если компоненты хорошо разделены. Факторами, ограничивающими чувствительность и разрешающую способность дифференциального метода, являются уровень шумов и постоянная времени системы. В интегральном методе ограничивающим фактором является величина остаточного тока. [c.105]

Наряду с влиянием на время удерживания компонентов пробы размер частиц твердого носителя оказывает также заметное влияние на падение давления в колонке и на разделение. Как показывает график на рис. 3, [c.41]

Формирование зоны первого компонента осуществляется под влиянием двух окислителей окислителя, входящего в состав смеси, наполняющей колонку, и продукта окисления второго компонента. Например, при пропускании через колонку, состоящую из смеси окиси алюминия и перйодата натрия, как окислителя, раствора солей двухвалентных железа и марганца сначала окисляется Ре2+ до Ре + -и образует вверху колонки буро-желтую зону гидроокиси железа, затем образуется зона двуокиси марганца МпОг, которая имеет высокий окислительно-восстановительный потенциал. По мере фильтрования смеси этих катионов МпОа все время восстанавливается ионами Ре + до Мп2+, который и перемещается вниз, где вновь окисляется перйодатом натрия. Формирование зоны второго компонента осуществляется только за счет окислительного действия хроматографирующей смеси. В отсутствие способности к восстановлению продукта окисления второго компонента за счет первого компонента анализируемой смеси, разделение компонентов осуществиться не может, и произойдет образование смешанной зоны. Разделение восстановителей, а также окисление отдельных ионов, можно наблюдать на ряде окислительных хроматографирующих смесей окиси алюминия и перйодата натрия, окиси алюминия и висмутата натрия, окиси алюминия и двуокиси свинца, окиси алюминия и персульфата аммония, окиси алюминия и перманганата калия. В качестве носителей, кроме окиси алюминия, применяют также кварцевый песок, силикагель, анионит МН. [c.384]

Влияние следов примесей в газе-носи-т е л е. Применение двухстадийного разделения с помощью диметилсульфолана и активного древесного угля затрудняется из-за присутствия в гелии следов азота и кислорода. Эти вещества являются основными примесями, мешающими анализу постоянных газов (водяные пары собирались бы в колонке с диметилсульфоланом, и поэтому их следует удалять сушкой газа-носителя). В обычных газовых хроматографах кислород и азот не затрудняют выполнение анализов, так как следы примесей присутствуют в гелии в концентрации, постоянной для данного баллона, и влияют лишь на изменение точки равновесия мостика. Однако при поглощении постоянных газов в ловушке с активированным углем (при охлаждении ее жидким азотом) проходит приблизительно 100— 150 жл гелия, примеси которого также поглощаются. Поэтому может оказаться необходимым провести специальные опыты для внесения поправки на азот и водород, поглощенных из газа-носителя. Для сведения к минимуму этой поправки через ловушку, имеющую температуру жидкого азота, пропускают минимальное количество гелия. Для этого в начале разделения с помощью диметилсульфолана, отводят выходящий газ, а затем пропускают его через ловушку лишь в течение того времени, пока выходит пик постоянных газов. Это снижает время прохождения газа-носителя через охлаждаемую ловушку с активированным углем до 2 мин. [c.100]

Описана удовлетворительная методика смачивания и соответствующие рабочие условия для найлоновых капилляров, используемых для разделения углеводородов. Исследовано влияние диаметра и длины колонки, толщины пленки, плотности газа-носителя и величины коэффициента распределения на зависимость между ВЭТТ и линейной скоростью газа. Экспериментальные значения коэффициентов диффузии растворенных веществ в газовой и жидкой фазах сопоставлены с аналогичными величинами, рассчитанными по опубликованным уравнениям. Рассмотрено уравнение Голея, связывающее ВЭТТ с линейной скоростью газа, и рассчитанные по этому уравнению данные сопоставлены с аналогичными данными, найденными экспериментально. Подробно рассмотрены факторы, оказывающие влияние на сопротивление массопередаче. Предложена концепция оптимальной практической скорости газа. В результате разработки теории получены уравнения, связывающие длину колонки, эффективность и минимальное время анализа с физическими свойствами растворенного вещества, растворителя и характеристиками колонки. Отмечается влияние отношения объема газа к объему жидкости в колонке на разделительную способность и время анализа. Представлены кривые, иллюстрирующие оптимальное значение этого отнощения для достижения разделения нормальных парафинов в минимальное время. [c.195]

В то время как скорость газа-носителя не оказывает влияния на разделительное действие (выраженное через относительное удерживание г), эффективность разделения связана с ней важным и подробно исследованным соотношением — известным уравнением ван Деемтера [c.94]

Первый этап настоящей работы состоял в определении влияния размера частиц твердого носителя на время удерживания выделяющихся компонентов пробы, на падение давления в колонке и на разделение компонентов, которые были намеренно выбраны так, чтобы па колонке с карбоваксом-600 происходило лишь частичное разделение. [c.41]

На хроматографических колонках с насадкой исследовалось влияние качества разделяющей фазы и природы газа-носителя на отноигение разреш.ающ.ая способность — время разделения. Применение колонок с низким содержанием разделяющей фазы и газа-носителя с малой вязкостью и высоким коэффициен-. том диффузии з мекьщаст продолжительность хроматографического анализа в девять раз. [c.35]

Расход таза-носителя через разделительную колонку оказывает значительное влияние на работу хроматографической установки. Для каждой конкретной задачи существует определенная оптимальная величина расхода таза-носителя (обычно в пределах 10—100 см мин). Пои уменьшении расхода газа-носителя наблюдается растягивание кривой разделения, ухудшение четкости выхода компонентов и увеличение времени анализа. Чрезмерное увеличение расхода приводит к недостаточно четкому разделению компонентов. Поэтому, исходя из конкретных условий и целей, для каждой установки выбирают оптимальную величину расхода, которая во время проведения анализов должна поддерживаться постоянной. Хроматографический анализ не требует точного определения абсолютной величины расхода газа-носителя однако для получения сравнимых результатов нео бходи мо строго поддерживать постоянство расхода при анализах и калибровках. [c.138]

Цель аналитика заключается в достижении разделения компонентов некоторой смеси за возможно короткое время. Это требует использования эффективной колонки, имеющей малую ВЭТТ, при высокой скорости газа-носителя. Однако одной эффективности недостаточно, и неподвижная фаза, выбранная для пр отозления колонки, должна удерживать компоненты анали-знр емой смеси (их значения к должны быть конечными и отличными от 0) и проявлять достаточную селективность, чтобы пх относительное удерживание значительно отличалось от единицы. Влияние в совокупности этих трех факторов — эффективности колонки, абсолютного и относительного удерживания — описывается уравнением для степени разделения (см. гл. 1, уравнение 35) [c.146]

Разделяемую смесь помещают в сосуд с сорбентом и выдерживают определ. время или пропускают с определ. скоростью через колонку, наполненную сорбентом, до полного связывания исследуемого компонента. Затем сорбент многократно промывают буферным р-ром для удаления несвязав-шихся в-в, после чего элюируют исследуемый компонент козой порцией буферного р-ра, содержащего лиганд, вытес-к. пощий связанный компонент. Элюирование можно проводить буферным р-ром с более высокой ионной силой или др. значением pH, если эти факторы оказывают существ, влияние на прочность связывания компонента с сорбентом. Эффективность разделения зависит от сродства между биологически активным в-вом и лигандом, стерпч. доступности к конц. лиганда на носителе. [c.60]

Компоненты смеси, разделенные в хроматографической колонке, отделяются от газа-иосителя в ловушках чаще всего путем вымораживания, реже — путем поглощения растворителями или адсорбентами. Задача достаточно полного улавливания вещества является весьма сложной и ей посвящена обширная литература. Потери вещества ири улавливании возникают по двум причинам из-за неиолноты конденсации и уноса газом-носителем образовавшейся аэрозольной системы из капелек или кристаллов извлекаемого вещества. На эти процессы существенное влияние оказывают температура охлаждающей среды, время контакта смеси с охлаждаемыми поверхностями, конструкция ловушек, скорость прохождения газового потока, индивидуальные сво1 ст-ва выделяемых соединений и др. [c.284]

В литературе отмечен ряд веществ, обычно используемых в качестве жидких неподвижных фаз в газо-жидкостной распределительной хроматографии (ГЖРХ). Хотя Джемс и Мартин [11 и объясняли полученное разделение на основе представления о силах взаимодействия между различными веществами, находящимися в растворе, такое объяснение дает лишь самое общее указание об ожидаемых результатах при разделении на данной жидкости. Недавно Кейлеманс, Квантес и Зааль [2] использовали теорию растворов для объяснения поведения веществ, проходящих через колонки ГЖРХ. Однако, чтобы иметь возможность предсказать поведение веществ по отношению к данной неподвижной жидкости, необходимо знать коэффициенты активности соединений в жидкости. В настоящее время при более эмпирическом подходе к задаче результат можно получить быстрее. Вместе с тем результаты изучения поведения соединений в колонке ГЖХ можно использовать для расчета значений коэффициентов активности, если пренебречь влиянием твердого носителя. [c.9]

Естественно, что повышение производительности хроматографи-ческих установок путем простого увеличения размера вводимой пробы и увеличения диаметра колонны- далеко не всегда может быть достигнуто вследствие ухудшения четкости разделения и, следовательно, получения недостаточно чистых продуктов. Поэтому значительное число работ посвящено различным конструктивным усовершенствованиям препаративных колонн и разработке непрерывных схем разделения. Загрязненность получаемых продуктов объясняется недостаточной четкостью хроматографического разделения, недостаточной чистотой газа-носителя (конденсация тяжелых примесей(в ловушке вместе с выделяемым компонентом), летучестью неподвижной фазы, загрязнением в ловушке и коммуникациях. Влияние примесей в газе-носителе можно проследить на следующем примере. В колонке диаметром 5 см разделяли 100 г смеси, содержащей 50% целевого компонента. Газ-носитель, содержавший 100 мг/л конденсирующихся примесей, проходил по колонке со скоростью 5 см/с. Время отбора фракции составляло 3 мин. Если считать, что объем газа-носителя во фракции элюата, содержавшей зону выде- [c.268]

Сравнивая хроматограммы бив (см. рис. 2) можно ви-теть, что время, необходимое для разделения, одинаково в эбоих случаях, но разрешающая способность при использовании водорода на колонке длиной 360 см почти вдвое выше. Совместное влияние количества жидкой фазы и природы газа-носителя показано выше в таблице. Одинаковая разрешающая способность получена на колонке длиной 120 см с 30%-ным содержанием жидкой фазы при использовании азота и на такой же колонке с 10%-ным содержанием жидкой фазы при применении водорода время анализа в первом случае в 9 раз больше, чем во втором. [c.45]

Вторым сомножителем в уравнении, оиределяюш,ем коэффициент А, является размер зерен носителя, выраженный диаметром частицы с1р. Если он достаточно мал, то снижается коэффициент А п, следовательно, высота, эквивалентная теоретической тарелке. Однако йр и К связаны между собой частицы небольших размеров упаковать труднее, чем более крупные, поэтому неравномерность заполнения и выражающий ее параметр л увеличиваются, что снижает эффективность разделения. Кроме того, с уменьшением размеров частиц увеличиваются градиент давления в колонке и время удерживания. Поэтому приходится искать компромиссное решение и выбирать минимально возможные размеры частиц, для которых эти недостатки еще не ощущаются в значительной степени. Влияние на коэффициент л и тем самым на А оказывают не столько абсолютные размеры отдельных частиц, сколько распределение этих частиц по размерам в массе насадки [2] очевидно, что при заполнении колонки носителем, в котором, например, вместе с частицами диаметром 0,2 мм имеются более мелкие частицы, плотно упа- [c.171]

Так, Стефанович и Балкер [132] исследовали влияние соотношения количества НЖФ и твердого носителя на разделение бутиловых эфиров N-TФAпpoизвoдныx аминокислот на колонке (100 X X 0,4 см), заполненной сорбентом с 0,5—2% ПЭГА на промытом кислотой хромосорбе , нри программировании температуры от 80 до 230° С со скоростью 4 град мин. Относительные времена удерживания производных глицина, метионина, фенилаланина, пролина, аланина прямо пропорционально возрастали с увеличением количества НЖФ. Наилучшие результаты разделения были получены на колонке, содержащей сорбент с 0,65% НЖФ. [c.49]

Как уже отмечалось, сорбент в ГЖТХ представляет собой систему газ — жидкость — твердое тело, и на стабильность свойств колонок (сорбентов) большое влияние оказывают все фазы, а также их взаимодействие друг с другом, причем особенно четко в этих процессах проявляется влияние ТН на свойства тонкой пленки НЖФ. На взаимодействие НЖФ — ТН определенное влияние оказывает также и газ-носитель, и анализируемый образец. Так, Дженнингс [8] отмечает, что вода может активно адсорбироваться на стеклянной поверхности и вытеснять НЖФ. Поэтому рекомендуется хранить капиллярные колонки с герметично закрытыми концами (см., например, [6] ). На свойства колонки может оказывать влияние и состав анализируемого образца. В литературе ]166, 167] отмечается, что при анализе образцов, содержащих воду, заметно изменяется время удерживания анализируемых компонентов и их разделение, причем это явление наблюдалось как для неполярных, так и для полярных НЖФ. [c.49]

На рис. 20, взятом из работы (Sie, Rijnders, 1967), показано влияние давления на время удерживания для двух алкилнафта-линов, различающихся длиной алкильной цепи. Для разделения бы.та использована полярная стационарная жидкость подвижная же фаза была неполярной (Н-С5). Рисунок иллюстрирует очень резкое уменьшение времени удерживания с ростом давления газа-носителя. Авторы отмечают промежуточный характер флюидной хроматографии при низких давлениях разделение компонентов происходит по молекулярному весу и порядок элюирования такой же, как и у обычной ГЖРХ. При более высоких давлениях наблюдается селективное разделение, такое же, как при жидкостной хроматографии, т. е. разделение, зависящее от природы вещества. [c.70]

Джонс [14] отметил важную роль применения модифицированных носителей для разделения выпускаемого промышленностью формальдегида. Вода, метанол и формальдегид на обычных диато-митовых носителях сильно адсорбируются. Время анализа очень велико. Использование сорбентов на основе полистирола в качестве носителя неподвижной жидкой фазы (р,р -оксидинитрилпропио-нат, карбовакс 400, 1000, 20М, сквалан, зтофат 60/25, тетраацетат пентаэритрита, окта-ацетат сахарозы) обеспечивает полное разделение трех составляющих (рис. 4). Влияние сильной адсорбции, характерной при этих условиях для диатомитовых носителей, существенно уменьшает время анализа. [c.22]

Оюутствие данных о средней скорости движения полосы а дегона на первом участке связано с тем, что время удерживания его оказалось меньше времени удерживания метана в мертвых объемах дозатора и подводящих трубок. Это вызвано большим давлением паров ацетона при испарении в дозаторе и, соответственно, резким повышением скорости потока. Как видно из таблицы и из данных по изотермам распределения, приведенных в работе/"37, влияние этого фактора быстро убывае т с уменьшением давления паров сорбатов при температуре дозатора и увеличением сорбируе-мостй. Поскольку повышенная скорость потока на начальном участке колонки может значительно отличаться от оптимальной, то должно привести к известному снижению эффективности разделения, чему Б значительной степени способствовало бы чрезмерное увеличение температуры дозатора, приводящее к росту давления паров сорбатов. В наших экспериментах длина слоя сорбента, проходимого полосой с повышенной скоростью, относительно невелика, на что указывало быстрое установление заданной скорости потока, регистрируемой ротаметром, после введения пробы в дозатор. Даже-, в случае элюирования ацетона на колонке длиной 135 мм нормальный расход газа-носителя устанавливался еще до регистрации его пика на хроматограмме, что указывает также на отсутствие влияния рассматриваемого фактора на последующие участки колонки. [c.18]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология