Идентификация полимерной основы

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРНОЙ ОСНОВЫ [c.6]

МЕТОДИКИ ВЫДЕЛЕНИЯ И ИДЕНТИФИКАЦИИ ПОЛИМЕРНОЙ ОСНОВЫ [c.66]

Идентификация полимерной основы по продуктам пиролиза методом ИК-спектроскопии [c.66]

Для идентификации полимеров и полимерной основы композиций используются различные методы простые, основанные на физико-химических и физико-механических свойствах полимеров, химические, инструментальные. Наибольшее распространение из инструментальных методов получили ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография, ЯМР-спектроскопия. Применяются газовая, тонкослойная, гель-проникающая хроматография, хромато-масс-спектроскопия, пиролитическая масс-спектроскопия, термический анализ, а также разнообразные комбинации этих и других методов. Инструментальные методы позволяют значительно сократить время анализа и снизить предел обнаружения ряда анализируемых компонентов [1—6]. [c.5]

При разделении на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола наблюдается линейная зависимость логарифма исправленного удерживаемого объема от числа атомов углерода в молекулах для гомологических рядов нормальных алканов, ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, жирных кислот [20—28]. Логарифм исправленного удерживаемого объема является также линейной функцией общей поляризуемости, температуры кипения, молекулярного веса, стандартной энтропии молекул гомологических рядов. Линейный характер полученных зависимостей позволяет использовать их для идентификации неизвестных соединений (рис. 3). [c.30]

Наиболее обычным объектом для анализа в химии углеводов служат смеси свободных моносахаридов, получаемые как непосредственно из природных источников, так и при гидролизе гликозидов, олиго- и полисахаридов. Другим важным классом соединений, разделение, количественное определение и идентификация которых составляют основу установления строения олиго- и полимерных углеводных цепей методом метилирования, являются полностью или частично метилированные моносахариды. Кроме того, в синтетической химии углеводов приходится встречаться с разделением смесей и идентификацией самых разнообразных производных моносахаридов. Ниже коротко рассматриваются некоторые наиболее употребительные методы анализа углеводов. [c.409]

Метод метилирования, имеющий со времени Хеуорса исключительно большое значение в установлении строения полисахаридов, заключается в получении полностью метилированного производного полисахарида, последующем полном его гидролизе и разделении, идентификации и количественном определении образующихся полностью или частично-метилированных моносахаридов. Основы метода рассмотрены при установлении строения олигосахаридов (см. стр. 433), однако его применение при исследовании полисахаридов имеет ряд особенностей. Поскольку метод включает стадию расщепления полисахарида на мономеры, он характеризует только состояние моносахаридов в полимерной молекуле-(число и положение заместителей и размер цикла у каждого моносахарида), но не дает сведений о последовательности мономеров в полимерной, цепи. [c.494]

Идентификацию нелетучих материалов методом ПГХ широко используют на практике. Так, аналитический пиролиз является одним из распространенных методов в современной криминалистике [46]. Особенно широко используют пиролиз для анализа красок — полимерных материалов [7], следы которых часто остаются на месте преступления. Хотя краски содержат неорганические комлоненты, для определения которых используют различные спектральные методы, все же затруднительно провести идентификацию красок на основе анализа неорганических компонентов. ПГХ дает основание химику-аналитику, работающему в криминалистике, различить различные краски, в том числе краски одного типа, которые производят на различных заводах. Метод спектрального анализа позволил идентифицировать 53 образца красок, а метод ПГХ—141 из общего числа 190 исследуемых образцов. Таким образом, метод ПГХ в данном случае оказался в три раза более эффективным по сравнению с эмиссионной спектроскопией. [c.98]

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Органические вещества осадочных пород подвергаются различным биохимическим изменениям, в результате чего образуются относительно стабильные полимерные продукты различного состава, называемые гумусовыми веществами. Различные почвы характеризуются разными видами гумуса. Для идентификации осадочного, органического вещества успешно применяют методы ПГХ и сочетание этого метода с масс-спектрометрией. С применением указанных методов исследованы как гумусовые вешества в самих почвах, так и в отдельных фракциях, выделенных из почв. Получены специфические пирограммы, позволяющие установить тип гумуса и различия, обусловленные генетическими слоями по вертикальному разрезу почвы, на основе полученных данных проведена классификация почв [291, 292]. На рис. 71 показаны пирограммы [291] поверхностного слоя и двух горизонтальных слоев бедного подзола, откуда видно, что в слое В обнаружены бензонитрил, аце-тофенон и нафталин (пики 16-18) метоксифенолы (пики 19. 20 и 23), характерные для лигнина, присутствуют лишь в поверхностном слое почвы. [c.233]

Для идентификации полимерной основы неизвестного образца по пирограммам предложены различные способы. Наиболее распространено сравнение пирограммы неизвестного образца с пирограммой эталонного полимера, полученной в аналогичных условиях, по методу отпечатка пальца . Для этого метода не нужно выделять и идентифицировать отдельные продукты пиролиза. Экспериментатор лишь должен иметь атлас эталонных пирограмм, полученных при строго стандартизованных условиях пиролиза. К сожалению, вследствие разнообразия конструкций пиролизеров, газохроматографических условий разделения летучих продуктов пиролиза, а также вида и массы образцов меж-лабораторная воспроизводимость метода недостаточно высока.. Поэтому каждая лаборатория должна иметь свой набор пирограмм. [c.53]

Методика нащла широкое применение для экспресс-идентификации полимеров различных классов особенно необходима она в тех случаях, когда метод ИК-спектроскопии имеет ограничения, например, при идентификации полимерной основы нерастворимых и неплавких композиционных материалов или каучуковой части ударопрочных полистирольных пластиков. В последнем случае используется сочетание методов ПГХ,. ИК-спектроскопии и химического [61] (см. 1.3.3), что значительно сокращает трудоемкость проведения идентификации. Практически во всех случаях идентификации полимерной основы композиционных материалов сочетание ПГХ с ИК-спектроскопией дает хорошие результаты. [c.55]

Несмотря на широкое внедрение инструментальных методов в практику идентификации полимеров, приходится признать, что не существует таких методов, которые можно гарантированно применять для анализа полимерных композиций, содержащих иногда по массе больше наполнителей и добавок, чем полимерной основы, без предварительного их отделения. Препарирование исследуемых образцов, отделение добавок и наполнителей методами экстракции, центрифугирования, препаративной и жидкостной хроматографии должно предшествовать как предварительной идентификации полимерной основы, так и последующей ее детальной идентификации инструментальными методами, если полимерная композиция является высоконапол-ненной. Проблема идентификации полимерных композиций весьма сложна, поскольку постоянно не только разрабатываются принципиально новые полимеры, ио различными способами изменяются физико-химические свойства существующих полимеров, расширяется их марочный ассортимент. Поэтому методы, предложенные для отделения определенного типа полимера от добавок и наполнителей, могут оказаться неприемлемыми для его модификаций. Методов препарирования и идентификации [c.56]

Наиболее затрудняющим работу по идентификации полимерной основы наполнителем является технический углерод, который применяется не только в качестве наполнителя композиционных материалов, но и как термо- и светостабилизатор и электропроводящая добавка. Основным элементом технического углерода (до 90%) является углерод. Помимо углорода технический углерод содержит кислород, водород, серу, следы азота,, минеральные соединения, количество которых зависит от способов получения технического углерода. Поверхность технического углерода неоднородна, имеются дефектные, энергетически неравноценные и шероховатые участки. Молекулы высокомолекулярных соединений, как правило, не проникают в углубления рельефа, но низкомолекулярные компоненты диффундируют в них достаточно легко и адсорбируются поверхностью технического углерода. На это следует обращать внимание при выделении различных добавок (стабилизаторов, пластификаторов, и др.) из образцов полимеров, наполненных техническим углеродом. [c.62]

Одним из первых и необходимых этапов является предварительная идентификация с использованием простых методов и химических тестов [8—И 12, гл. 2 13]. Установление с их помощью класса полимерной основы образца в значительной степени облегчает задачу последующего исследования аппаратурными методами (ИК-спектроскопия, пиролитическая газовая хроматография и др.). После предварительной идентификации рассматривается уже более узкий круг возможных полимеров, конкретизируется работа с атласами и справочниками, а также в определенной степени уменьщается опасность ошибок, которые могут возникнуть при наличии в ИК-спектрах полос, относящихся к примесям, или перекрывании спектров основного полимера спектрами других полимеров. В связи с тем, что на идентификацию поступают образцы неизвестных полимеров, природу которых предстоит установить, в настоящей главе приводится ряд методов, позволяющих различить полимеризацион-ные и поликонденсациониые пластмассы. [c.6]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Специфический процесс желатинизации не следует путать, с другими типами гелеобразования в полимерных системах. В частности, надо различать образование геля в результате кристаллизации и возникновения сетки без фазового перехода. Последний тип гелей, или трехмерных сеток, может быть образован введением достаточного числа межцепных поперечных связей-в набор полимерных цепей или при полимеризации мульти-функцнональных сомономеров [75]. Именно потому, что образование гелей может происходить по различным механизмам, № возникает путаница. Аморфный сшитый гель при набухании в растворителе обладает такими же механическими свойствами,, как и гели, образовавшиеся при кристаллизации сополимеров. Однако гели, возникшие в результате кристаллизации, могут быть расплавлены до состояния золя или гомогенного раствора. Как раз это обстоятельство и может служить основой для идентификации гелей различных типов. [c.119]

В основе традиционного спектроскопического анализа полимеров лежит приближение характеристических частот. Суть этого приближения состоит в том, что колебания полимерных цепей как простых молекул могут быть идентифицированы с помощью отдельных химических групп, колебания которых слабо зависят от типа химического соединения и его структуры. Обширный экспериментальный материал, накопленный в области колебательной спектроскопии низкомолекулярных соединений, позволяет быстро и надежно интерпретировать спектры полимеров. Идентификация полос неизвестной природы подробно рассмотрена Белла.ми [6,7, 150], Наканиси [78] и др. [12, 35, 44, 102, 111, 119]. Кроме того, издан ряд атласов ИК спектров наиболее важных промышленных полимеров [42, 46, 304, 307, 621]. Поэтому идентификация полимеров по ИК спектрам не представляет в настоящее время особых трудностей. Успешному решению этой задачи способствует интенсивное внедрение в практику лабораторных исследований электронно-вычислительной техники, использование библиотек колебаний молекулярных фрагментов, хранящихся в памяти ЭВМ [27, 32, 196, 197]. [c.14]

Метод РСК применяли также для обнаружения и идентификации спиртов, альдегидов и кетонов в воздухе рабочей зоны при производстве и использовании органических растворителей и в продуктах термоокислительной деструкции полимеров. В воздухе металлургических цехов, загрязненном летучими продуктами термодеструкции полимерных связующих на основе фенолформальдегидной смолы, помимо спиртов и альдегидов с помощью РСК удалось надежно идентифицировать кетоны, нитрилы, фенолы, а таюке доказать присутствие конденсированных ароматических соединений методом ГХМС. Последний метод использовали для подтверждения правильности результатов идентификации примесей, полученных с помощью РСК и представленных в табл. 1Х.7. [c.523]

Все фенолы при отсутствии пространственных затруднений способны к образованию водородной связи. Система О — Н. .. О является наиболее важной и имеется очень большое число природных продуктов с меж-и внутримолекулярными водородными связями такого типа. Хорошо известно, что водородная связь влияет на многие физические свойства (Пиментел и МакКлеллан [12]), например упругость пара, температуру плавления и кипения, растворимость, кристаллическую структуру, ультрафиолетовый и инфракрасный спектры и спектр ядерного магнитного резонанса. Некоторые из этих свойств лежат в основе методик по выделению и очистке, а также используются для идентификации. Вообще, для исследований соединения с внутримолекулярными водородными связями удобнее, чем соединения с межмоле-кулярными связями, многие из которых являются полимерными в твердой фазе. Полифенольные флавоноидные и хиноидные соединения, например, плавятся при высокой температуре и не растворяются в обычных растворите- [c.12]

Рассматриваемая глава включает Общий раздел , где излагаются основы обработки и идентификации фенольных соединений, и Специальный раздел ), в котором приводится обзор методов и основная литература по каждому классу фенолов. В этот обзор не включены полимерные фенолы, такие, как таннины, лигнин и лейкоантодианидины опущены также фенольные алкалоиды, фенольные стероиды и токоферолы. [c.34]

Гели на основе декстрана представляют собой гидрофильные неионные полисахариды с пространственной сетчатой структурой. Они с успехом применяются в биохимии и полимерной химии для очистки, выделения, концентрирования, идентификации белков, пептидов и других биополимеров, для разделения смесей с различными молекулярными массами, для отделения гетероциклических и ароматически. соединений от алифатических, а также для обес-соливания белков. [c.67]

Модификация полимеров при помощи привитой и блоксопо-лимеризации обладает рядом преимуществ перед методом совместной полимеризации мономеров. В некоторых случаях прививка мономера на полимер или взаимодействие между собой макромолекул различной химической природы или пространственной конфигурации позволяют синтезировать сополимеры, которые невозможно получить другими способами. Возможность применения этого метода для модификации любых высокомолекулярных соединений делает его практически универсальным. В привитых и блоксополимерах удается совмещать сегменты самых различных полимеров аморфных и кристаллических, органических и минеральных, синтетических и природных, что позволяет получать полимерные материалы с разнообразными, заранее заданными свойствами. О широком интересе исследователей к этому новому направлению в синтезе высокомолекулярных соединений свидетельствует появление многочисленных работ , в которых описаны процессы привитой и блоксополи-меризации и сделаны попытки систематизировать методы синтеза, выделения и идентификации полученных продуктов. Рядом авто-ров о, 31, 32 предложена классификация привитых сополимеров, в основу которой положен структурно-химический принцип, позволяющий охарактеризовать основные и боковые ветви как гомо-или гетероцепные, аморфные или кристаллические. В последнее время в литературе появились монографии, посвященные привитым и блоксополимерам Относительно более полной является работа Церезы , в которой использована номенклатура, развитая на основе предложенной ранее Пиннером и учитывающая строение продуктов привитой сополимеризации, а также описано около 1400 привитых и блоксополимеров, в том числе и содержащих поливинилхлорид. [c.369]

ТСХ-пластинки можно приготовить, наливая суспензию на подложку, окуная пластинку в суспензию, опрыскивая подложку суспензией сорбента, или намазывая суспензию сорбента на пластинку. Однако лучше пользоваться ТСХ-пластинками, выпускаемыми промышленностью, так как они отличаются большей однородностью покрытия по сравнению с пластинками, изготовленными в лабораторных условиях. Подложка должна иметь постоянную толщину, быть инертной по отношению к растворителям, определяемым веществам, неподвижным фазам и реагентам для идентификации, а также различным воздействиям в ходе анализа. Подложка должна быть достаточно жесткой для того, чтобы можно было проводить разделение в вертикальном положении. Обычно основой для ТСХ-пластинок служит стекло, алюминий или полимерный материал. Размеры пластинок могут быть произвольными, однако чаще всего они изменяются от 5ХЮ до 20X20 см. Большинство приспособлений для ТСХ сконструированы применительно к пластинкам с размерами 20X20 см. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология