Ацетальдегид, определение

Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Такие реакции, как окисление ацетальдегида кислородом до уксусной кислоты, протекают через промежуточный продукт, в данном случае надуксусную кислоту, которая в определенных условиях разлагается со взрывом. Поэтому для предупреждения значительного накопления в системе взрывчатой надуксусной кислоты процесс окисления ведут в присутствии катализатора (ацетата марганца) и при температуре не ниже 40 °С. [c.338]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Количественное определение ацетальдегида гидроксиламинным методом основано на реакции [c.81]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

Частичное окисление СНГ. При окислении отдельных углеводородов, особенно олефинов, наблюдается тенденция к образованию смеси сложных соединений. Однако преимущества гомогенной фракции по сравнению с неразогнанной смесью СНГ не всегда можно использовать. Окисление смеси СНГ, осуществляемое обычно в присутствии катализаторов, в итоге приводит к образованию избытка определенных химических соединений, откуда возникает проблема разделения продукта реакции и сырья. Хотя процесс разгонки сырья не является простым (в первую очередь из-за того, что точки кипения различных компонентов исключительно близки друг к другу), идентичный процесс окисления смесей СНГ с последующей разгонкой продуктов применяется довольно редко. В эксплуатации находятся четыре завода, работающих по этим технологиям, из которых три функционируют в США,, а один в Канаде. Все они принадлежат компаниям Селанеа Корпорейшн и Ситиз Сервис . На одном из заводов осуществляется частичное окисление пропана—бутана без катализатора при недостатке воздуха, температуре 350—450 °С и давлении 303— 2026 кПа. Реакция идет в паровой фазе. Основными продуктами являются формальдегид, метанол, ацетальдегид, нормальный про-панол, уксусная кислота, метилэтиловые кетоны и окислы этилена и пропилена. На другом заводе окисление происходит в жидкой фазе в присутствии растворителя. Основной продукт — уксусная кислота с некоторым количеством побочных продуктов метанола, ацетальдегида и метилэтиловых кетонов. Могут быть подобраны такие режимы, при которых в основном будут образовываться метилэтиловые кетоны. Сепарация продуктов в первом случае основана на различной растворимости веществ одни растворимы только в воде, другие — в углеводородах. Спирты и альдегиды сепарируются из кислот при щелочной экстракции, а отдельные соединения разделяются фракционной разгонкой. [c.245]

Определенный таким образом амлшак обычно эквивалентен сумме формальдегида и ацетальдегида, определенных описанными выще методами. Это показывает, что альдегиды не образуются из углеводов. Углеводы настолько изменяются при обычных условиях гидролиза белков, что они не дают значительных количеств альдегидов [476, 479]. Глюкозамин является более серьезной помехой при этих определениях [412, 476]. [c.101]

Аценафтен, открытие 6823 Ацетали определение в вине 6923, 7450 в коньяках 7450 Ацетальдегид, определение 6617. [c.350]

Изучение кинетики окисления гомологов метана позволило открыть существование холодных пламен , двух точек воспламенения и, для определенной зоны температур (380—430 °С), некоторого отрицательного влияния температуры на скорость реакции (в этом интервале с повышением температуры уменьшается скорость окисления). Это, видимо, связано с тем, что образование ацетальдегида и свободного метильного радикала может привести (при указанных температурах) к цепным разветвленным реакциям, в то время как образование пропилена не сопровождается разветвлением цепи. [c.136]

Диагностическое значение определения эстеров и ацетальдегида в биосубстратах. Попытки определения неизмененных эстеров в любых биосубстратах нецелесообразны в силу их мгновенного омыления в организме. Можно пытаться определить в крови ацетальдегид. Определение следует делать возможно быстрее, поскольку ацетальдегид подвергается в организме дальнейшему быстрому окислению. Необходимо учитывать также, что ацетальдегид может образовываться в организме прн омылении любого сложного эфира винилового спирта и в результате биотрансформации этилового спирта. [c.232]

Из схемы можно также определить количество СО, образующееся из среднего атома углерода пропилена. Оно равно сумме количеств окисленного ацетальдегида (в каждой молекуле СНдСНО углерод карбонильной группы есть средний атом углерода молекулы пропилена), 4% от окисленного формальдегида (в каждом радикале СН = СНа углеродный атом группы СН есть средний атом углерода в молекуле пропилена) и разности между количеством окисленного радикала СНаСНО и аналитически определенным количеством кислоты (в радикале СНзСНО углерод карбонильной группы есть средний атом углерода в молекуле пропилена). Как видно из данных, номе- [c.395]

РАБОТА 71. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА И АЦЕТАЛЬДЕГИДА В этиловом СПИРТЕ (ГОСТ 10749-72) [c.157]

Е. Изотопный обмен. Важным подразделом метода, основанного на изучении химических свойств, является использование стабильных или радиоактивных изотопов. Применимость этих методов ограничивается в основном доступностью подходящих изотопов, счетного обрудования и аппаратуры для количественного определения изотопного замещения. Интересный пример применения этих методов описан в работе по термическому и фотохимическому разложению ацетальдегида. Реакция может быть представлена уравнением [c.100]

Путь, по которому авторы провели подобное доказательство предложенной ими схемы окисления пропилена, был следующий. Обработкой экспериментальных данных при помощи схемы была установлена истинная кинетика образования промежуточных продуктов — формальдегида и ацетальдегида,— т. е. кинетика пх образования, не искаженная дальнейшим окислением. Разность между рассчитанными из схемы такими истинно образовавшимися количествами альдегидов и аналитически найденными давала количество альдегидов, подвергшихся окислению. По принятым в схеме суммарным уравнениям окисления альдегидов рассчитывалась далее сумма количеств СО и СОа, получающихся этим путем. Кроме того, количество СО, получающейся по реакции 6, определялось как разность между количествами формальдегида, полученного распадом радикала СН2(00)СН0, и аналитически определенным количеством муравьиной кислоты. Таким образом, пользуясь своей схемой, авторы смогли рассчитать все количество СО СО2, которое должно образоваться к каждому моменту реакции. Эти данные затем сравнивались с аналитически определенными количествами СО -I- СО2. [c.392]

Прибор для криоскопического определения молекулярного веса. Термометр Бекмана. Охладительная смесь из поваренной соли со льдом или снегом. Ацетон. Глюкоза. Глицерин. Ацетальдегид. Сахарный песок. [c.306]

Сконденсировавшаяся вода, имеющая температуру 35—40 °С, возвращается в реактор, а непрореагировавшие газы и продукты реакции направляются в скрубберы, орошаемые холодной водой, которая хорошо растворяет поступающий в нижнюю часть скруббера газообразный ацетальдегид. Скрубберные воды собирают в мерники и сливают через определенные проме- [c.78]

Определение количества ацетальдегида [c.80]

Определение содержания ацетальдегида. Определение производят колориметрически — методом стандартных серий. В присутствии альдегидов и кетонов бесцветный раствор фуксинсер-нистой кислоты принимает красно-фиолетовое окрашивание за счет образования бисульфитного соединения [c.62]

В 0,8 л дистиллированной воды при комнатной температуре растворяют последовательно 8 г хлорного железа и 134 г хлорной меди. Раствор энергично взбалтывают (не закрывая колбу пробкой) и оставляют на сутки. Затем добавляют предварительно приготовленный раствор 5 г хлористого палладия в 60 мл 10%-ной соляной кислоты и 50 г уксусной кислоты. Объем катализаторного раствора дистиллированной водой доводят до 1 л. взбалтывают и оставляют стоять сутки. После определения pH (который должен быть в пределах 1—2,0) катализаторный раствор применяют для получения ацетальдегида. [c.82]

D97. D а п Ь у С. J., В и с h а п а п А. S., Н е п d е г s о п I. Н. S., Кинетика фотолиза ацетальдегида определение этана и водорода в продуктах реакции с использованием масс-спектрометра. J. hem. So ., 1426—1430 (1951). [c.642]

Сущность метода. Метод основан на восстановлении на ртутно-капельном электроде основания Шмффа, образующегося при взаимодействии ацетальдегида с моноэтаноламином при pH = 7,5. Винилацетат омыляют щелочью до ацетальдегида при pH = 10,2. Содержание ацетальдегида определяют при pH = 7,5, а суммарное содержание ацетальдегида в омыленной пробе — при pH — 10,2. Количество винилацетата находят расчетным путем по разнице между содержаниями ацетальдегида, определенными при pH = 10,2 и 7,5, пользуясь градуировочным графиком по винилацетату. [c.409]

В результате, гидролиза виниловых эфиров и ацеталей образовывался ацетальдегид, определение которого и было положено в основу количественного анализа и изучения строения исследуемых соединений (см. главу XIII). [c.105]

Во ВНИИкимаше в 1953 г. Н. Ф. Катина проводила опыты по определению растворимости ацетальдегида в жидких азоте и кислороде при температурах их кипения. Опыты показали, что ацетальдегид практически не растворяется в жидких азоте и кислороде. [c.90]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

В промышленных условиях процесс первоначально ведется в присутствии [РсЮи] " и [СиС1з] без доступа воздуха. По истечении определенного времени образовавшийся ацетальдегид отгоняется из реактора и после этого реактор продувается воздухом или кислородом. При продувке воздухом Си+ легко окисляется до Си , а последний по реакции (5) окисляет [РдС ] до [Рс1С14] . Скорости реакций отдельных стадий могут изменяться при замене лигандев, например при переходе от хлоридных комплексов к бромидным скорость возрастает в 17 раз. Если процесс проводить в среде уксусной кислоты, то в результате окисления этилена образуется винилацетат. Этот процесс, открытый советскими учеными, широко применяется в практике. [c.631]

Инертные газы используются не только для флегма-тизации технологических процессов со взрывоопасными средами, их применение на химических заводах весьма широко, особенно азота. Во взрывоопасных производствах азот используется для продувки аппаратов и коммуникаций перед пуском, чтобы освободить систему от воздуха, а после остановки — для освобождения ее от взрывоопасных смесей. Азотом перёдавливают легковоспламеняющиеся жидкости, им заполняют свободные пространства емкостей с летучими или легкоокисляю-щимися жидкостями, например ацетальдегидом, этиловым эфиром, изопропиловым спиртом, защищают от искр статического электричества замкнутые простра нст-ва аппаратов. Содержание кислорода в азоте не должно превышать определенной нормы, иначе его защитное действие снижается или вовсе прекращается, например в производствах, где применяют или получают перекис-ные и металлоорганические соединения, азот не должен [c.144]

Зная а и р и количество израсходованного пропилена, можно, пользуясь выражениями (1) п (2), рассчитать истинные количества формальдегида и ацетальдегида. Вычитая из них аналитически определенные количества альдегидов (для холоднопламенпой реакции необходимо учесть еще поправку на полимеризацию формальдегида), авторы получают сумму количеств СО и СО2, которую в сумме с количеством СО, образующейся [c.393]

В условиях кислотного катализа низшие альдегиды присоединяются друг к другу, давая циклические ацетали, чаще всего тримеры [575]. Циклический тример формальдегида называется триоксан, а ацетальдегида—паральдегид. В определенных условиях удается получить тетрамеры [576] или димеры. Полимеризация альдегидов может давать и линейные молекулы, по при этом необходимо присутствие небольших количеств воды для образования полуацетальных групп на концах цепи. Линейный полимер, полученный из формальдегида, называется пара-формальдегидом. Так как тримеры и полимеры альдегидов представляют собой ацетали, они устойчивы к щелочам, но гидролизуются под действием кислот. Поскольку формальдегид и ацетальдегид имеют низкие температуры кипения, часто удобно использовать их в виде тримеров и полимеров. [c.418]

Общее количество альдегидов в конденсате из опыта Ньюитт с сотр. определяли бисульфптным методом, а формальдегид — K N-мeтoдoм. Разность между этими определениями давала количество ацетальдегида. [c.21]

В силу этого Н. Н. Семенов вынужден был еще предположить, что образующиеся альдегиды подвергаются не только дальнейшему окислению, но и распаду, причем количество распавшегося ацетальдегида равно аналитически определенпому метану (СНзСНО->СЫ4- - СО), а распавшегося формальдегида — аналитически определенному водороду (НСНО - На-Ь СО). Подсчет (прн помощи экспериментальных данных, полученных В. И. Штерном, и предложенного им расчета) по такой измененной схеме количества образующейся воды приводит уже к удовлетворительному совпадению Н2О вычисленной с Н2О экспериментальной. [c.339]

Определение ацетальдегида гидроксиламинным методом [c.81]