Бутадиен из спиртов

Бутадиен в СССР получают из этанола, одно- и двухстадийным дегидрированием н-бутана, выделением нз газов пиролиза и окислительным дегидрированием н-бутиленов. Производство его энергоемко. Расход топливно-энергетических ресурсов на 1 т бутадиена при контактном разложении этилового спирта составляет 1,77 т у. т., двухстадийном дегидрировании н-бутана — 5,67 одностадийном дегидрировании н-бутана—1,88, выделении из пиролизной фракции — 0,3 т у. т. Внедрение в производственном объединении Нижнекамскнефтехим окислительного дегидрирования позволяет экономить ежегодно 500 тыс. т топлива. [c.175]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Температуры, необходимые для достижения заданной конверсии этилового спирта в 1,3-бутадиен (вычислено по данным [2]) [c.285]

Бутадиен-стирольные каучуки с минимальным содержанием примесей, поглощающих воду, по диэлектрическим свойствам равноценны натуральному каучуку. По водостойкости и газопроницаемости резины из бутадиен-стирольных каучуков практически равноценны резинам из натурального каучука. Вулканизаты из бутадиен-стирольных каучуков достаточно стойки к действию крепких и слабых кислот, щелочей, спиртов, эфиров, кетонов и пр. Набухают в бензине, бензоле, толуоле, четыреххлористом углероде, в растительных и животных маслах и жирах. В бензине и бензоле бутадиен-стирольные каучуки меньше набухают, чем натуральный каучук. [c.267]

Пиролизом называют процесс, аналогичный термическому крекингу, но проводимый при более высокой температуре (670— 1200 °С) и невысоком давлении (0,2—0,5 МПа). Пиролизом углеводородных газов (пропана или бутана) или бензиновых фракций получают ряд необходимых для нефтехимического синтеза и производства пластмасс веществ, таких, как этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен. Этилен, в свою очередь, служит сырьем для производства этилового спирта, стирола, полиэтилена и оксида этилена. [c.265]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов. [c.24]

Наиболее универсальным сортом синтетического каучука является сорт ОН-З, годовое производство его в 1953 г. составило около 750 ООО Он получается полимеризацией в водной эмульсии системы из 78 частей бутадиена-1,3 и 22 частей стирола. Стирол может быть заменен метил-производными стирола, а именно — винилтолуолом. Бутадиен получается из нефти и из этилового спирта,-а стирол из бензола и этилена с последующей термической дегидрогенизацией. [c.210]

Хотя природный каучук представляет собой полимер изопрена (2-метил-бутадиен), однако бутадиен получается значительно проще и исключительно легко полимеризуется поэтому в настоящее время в качестве основы для производства синтетического каучука применяют почти исключительно бутадиен. Получение бутадиена из ацетилена через ацетальдегид-ацеталь-доль и 1,3-бутиленгликоль по так называемому четырехступенчатому способу большого интереса не представляет. В данной книге не рассматривается детально способ С. В. Лебедева получения бутадиена из этилового спирта, хотя этиловый спирт является исключительно важным и массовым продуктом нефтехимической промышленности (гидратирование этилена, см. стр. 200). [c.84]

Данные табл. 4 показывают, что почти полное превращение этилового спирта в 1,3-бутадиен может быть осуществлено нри температурах несколько выше 180° С даже при атмосферном давлении при давлении [c.285]

Бутилены. Основным применением бутиленов является переработка их при помощи алкилпрования и полимеризации в компоненты моторных топлив. Из бутиленов получают также растворители. Значительная часть бутиленов перерабатывается в бутадиен. Из бутилена получают вторичный бутиловый спирт и метил- [c.78]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

На описываемом заводе метан подвергают окислительному пиролизу при температуре 1700° кислородом, получаемым путем разделения воздуха на установках Линде. Продукты окислительного пиролиза после компримирования и охлаждения поступают на выделение ацетилена, который направляется далее на переработку в ацетальдегид. Ацетальдегид получают из ацетилена в реакторах, содержащих катализатор — водный раствор сульфата ртути, сульфата железа и металлическую ртуть. Образовавшийся ацетальдегид подвергают неполному гидрированию, продуктом которого является этиловый спирт. Конденсацией спирта с ацетальдегидом получают бутадиен. Гидрогенизация и конденсация проводится в трубках, обогреваемых циркулирующим горячим жидким теплоносителем, нагреваемым в отдельной топке. Бутадиен выделяют из полученной смеси дистилляцией и ректификацией. [c.162]

Раньше этим путем получали многие альдегиды и кетоны, а также бутадиен по методу С. В. Лебедева, но теперь данный процессе сохранил свое значение только для дегидрирования вторичных спиртов и получения формальдегида. [c.472]

В основу промышленного производства синтетического каучука (СК) в СССР был принят метод Лебедева, получившего исходный продукт 1,3-бутадиен (дивинил) из этилового спирта на предложенной им смеси катализаторов. Затем в присутствии металлического натрия бутадиен полимеризуется в каучук. Уже в 1932 г. был пущен в эксплуатацию первый завод синтетического каучука, тогда как в США промышленное производство синтетического каучука было организовано только 10 лет спустя в 1942 г. [c.222]

Бутилен, бутадиен, ацетон, органические кислоты и их соли, ацетонитрил, аммиак, альдегиды, спирты, углеводороды и др. [c.244]

Около 60% потребности в бутадиене предполагали покрывать новым методом (каталитического дегидрирования бутана и бути-лс нов), а 40% —лишь немного измененным в аппаратурном отношении методом С. В. Лебедева. Однако ири реализации этих проектов соотношение между указанными способами получения СК изменилось на обратное, т. е. 60% плана было выполнено за счет синтеза из спирта. При выборе соотношения между различными методами играли роль пе себестоимость продукции, а количество потребных для постройки той или иной установки стратегических материалов. [c.474]

В качестве исходных материалов для производства синтетического каучука используются в настоящее время главным образом бутадиен, стирол, изопрен и некоторые другие углеводороды. Все эти полупродукты в свою очередь получаются из нефти или углеводородного газа. Бутадиен получается также из этилового спирта, однако производство его из бутана и бутиленов оказалось более выгодным. В Советском Союзе бутадиен, полученный из бутана и бутиленов, служит основным полупродуктом для производства синтетического каучука. В США в 1945—1946 гг. бутадиен производился исключительно из синтетического этилового спирта. [c.330]

В этом процессе этанол в основном передает водород кротоновому альдегиду, в результате образуется кротиловый спирт, который затем дегидратируется в бутадиен. Возможно, этот процесс можно применить и к другим системам. [c.339]

В США во время второй мировой войны был разработан фирмой Карбид энд Карбон Кемикел компани двухступенчатый метод получения бутадиена из этилового спирта. Спирт над медью при 400° дегидрируется в ацетальдегид, который затем на второй ступени с трехмолярным избытком спирта при 350 над катализатором из 2% пятиокиси тантала и 98% силикагеля преобразуется в бутадиен [3]. [c.84]

Изобутен из Б — В фракции выделяют обработкой ее 65%-ной серной кислотой, которая не реагирует с и-бутеном, а с изобутеном при 0° дает трет-бутилсулъфат. Из оставшейся части углеводородов С4 при помощи аммиачно-щелочного раствора хлористой меди выделяется бутадиен, содержащийся в газах в небольшом количестве. В остатке получают газ, из которого можно получить етор-бутиловый спирт. [c.203]

Яегкие побочные продукты крекинга — бутан-бутиленовая и пронан-пропиленовая фракции — представляют собой ценное сырье для производства как весьма важных компонентов авиационных и автомобильных бензинов, так и нефтехимических продуктов. Бутан-бутиленовая фракция является сырьем для алкилируюш их и полимеризационных установок из бутиленов и изобутана на алкилирующих установках получают авиационный алкилат, входящий в состав высококачественных авиабензинов. Пропан и пропилен перерабатывают в этилен и спирты, а нормальный бутан в бутадиен и т. д. [c.5]

Этот процесс основан на каталитическом превращении этилового спирта в 1,3-бутадиен и последующей ио.пиморизацпи 1,3-бутаднена. [c.283]

Из сильно разветвленных олефинов (как например диметил-бутены и изомерные диизобутилены) образуется только один продукт. Соединения с двумя двойными связями подвергаются гпдроформилированию у одной двойной связи и насыщению — у другой. Нанример, бутадиен образует насыщенные моноальдегиды Сб. Промышленное применение синтеза оказалось наиболее успешным в производстве изооктилового спирта из нефтезаводского сополимера С3—С4, децилового спирта из тримера пропилена и тридецилового спирта из тетрамера пропилена. Важными областями ирименения высших спиртов являются производство моющих средств путем сульфирования, а также получение эфиров с двуосповнымп кислотами для использования в качестве мягчителей и синтетических смазок. [c.579]

По Лебедеву, исходный бутадиен получают из этилового спирта Теперь разработано получение его из бутана попутного нефтяногс газа. [c.504]

В процессе крекинга нефти длинные цепи насыщенных углеводородов под действием теплоты и катализаторов расщепляются на насыщенные углеводороды меньщего размера (соответствующего бензинам), а также ненасыщенные алкены, такие, как пропен, этен и бутадиен. Углеводороды с двойными связями могут также образовываться в результате отщепления молекулы НС1 от алкилгалогенидов при их обработке КОН в спиртовой среде или в результате отщепления HjO от спиртов при их обработке концентрированной H2SO4 [c.288]

Кажущаяся энергия активации процессов дегидрирования до-вэльно высока для превращения н-бутана в н-бутилен 170— 1Э0 кДж/моль (40—44 ккал/моль), для дегидрирования н-бутилена в бутадиен 105—140 кДж/моль (25—34 ккал/моль), для дегидрирования этилбензола в стирол 152 кДж/моль (36 ккал/моль). IITO определяет сильную зависимость скорости дегидрирования от температуры, причем способность к дегидрированию на оксидных катализаторах уменьшается в ряду спирты > амины > алкилбензолы > парафины, увеличиваясь при удлинении и разветвлении углеродной цепи. [c.468]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

На основе бутилена производят бутадиен, метилэтилкетон и продукты полимеризации и сополимеризации. Из изобутилена получают бутилкаучук, изопрен, полиизобутилен, алкилфеиольные присадки и ряд других продуктов. Амилены используют для производства изопрена и амиловых спиртов. [c.183]

При получении бутадиена пары этилового спирта пропускаются при 360—370° С в присутствии специального катализатора (гпО-А2О3). При этом из этилового спирта выделяются вода и водород и образуется бутадиен. [c.324]

Бутадиен-1,3 (дивинил) С4Н6 представляет бесцветный газ с температурой кипения -4,4°С, температурой плавления -108,9°С и плотностью в жидком состоянии О, 645 т/м (при 0°С). Не растворим в воде, плохо растворим в спиртах, хорошо — в бензоле, диэтиловом эфире, хлороформе с некоторыми растворителями образует азеотропные смеси. Критическая температура бутадиена 152°С. С воздухом бутадиен образует взрывчатые смеси с пределамй воспламеняемости 2,0 и 11,5% об. Тем- [c.320]

Здесь автор книги допускает очень серьезные неточности. Общеизвестно, что одностадийный процесс синтеза бутадиена из этилового спирта был разработан С.М. Лебедевым и его научной школой задолго до второй мировой войны - в двадцатых годах нашего века. Этот способ был реализован в промьпц-ленности СССР уже в 1926-1927 гг. и явился первым в истории человечества промьш]ленным методом синтеза каучука. С тех пор этот процесс получения бyтaдJ eнa с успехом -обеспечивал потребности промьпиленности Советского Союза в бутадиене. Долголетию и рентабельности этого метода способствовала разработка и реализация в промышленности методов синтеза этанола из непищевого сьфья - гидролизом древесины и прямой гидратацией этилена. - Прим. ред. [c.338]

Прочие процессы конверсии олефинов. Промышленно-коммерческая ценность конвертирования бутенов падает по мере уменьшения порядкового номера гомологического ряда. Помимо производства третичного бутилового спирта за счет гидратации изобу-телена и вторичного бутанола за счет гидратации нормального бутена основными химическими процессами переработки бутенов являются полимеризация и сополимеризация изобутилена для производства упруго- и термопластичных полимеров, которые известны на торговом рынке как бутиловая резина и вистанекс-резика. Бутадиен (двойной ненасыщенный четырехуглеродный углеводород) — главный мономер в производстве синтетической резины, или бутадиена-стирена, бутадиена-акрилнитрила и полибу-тадиенов. Так как потребность в мономерном бутадиене достаточно велика, то одним из основных продуктов переработки нормальных бутенов (нормального бутена-1 и нормального бутена-2) является производство бутадиена посредством дегидрогенизации. Основные процессы конверсии углеводородов с радикалами С4 и их относительная экономическая значимость приведены в табл. 51. [c.236]

В 1928 году был получен первый промышленный образец натрий-бутадиенового каучука. Первый в мире завод синтетического каучука был пущен в 1932 году, а Лабораторию синтетического каучука некоторое время спустя преобразовали во Всесоюзный научно-исследовате.пьский институт синтетического каучука (ВНИИСК). В 1935 году, после смерти академика С. В. Лебедева, институту было присвоено имя его основателя. Значение этого международного конкурса не ограничивается созданием промышленной технологии синтеза каучука по Лебедеву. Группа Лебедева достойно победила в конкуренции равных. Но недостатком пред-.-лс-женной ею технологии было то, что мономер—1,3-бутадиен — получали одноступенчатой конверсией этилового спирта. До 50-х годов в нашей стране промышленной основой, сырьевой базой подобного производства мог быть только пищевой этанол, производимый ферментацией зерна, картофеля, свеклы. Правда, после окончательного усовершенствования катализатора Лебедева расход пищевого сырья сократился вдвое. [c.123]

Изобутилен выделяют из фракции С по двум причинам. Во-первых, чистьЕЙ изобутилен представляет большой интерес как исходный продукт Д.1ГЯ производства полиизобутилепа. Во-вторых, в его присутствии осложняются процессы дальнейшей переработки к-бутенов (получение метил-этилкетона через втор-бутиловып спирт, каталитическое дегидрирование к-бутенов в бутадиен). [c.187]

Выходящий из печей пиролиза газ после обычной очистки комприми-руют до 30—36 ат и пропускают через абсорбционную колонну, орошаемую 80—85%-ной серной кислотой при 20°. В этой колонне, работающей без всякого охлаждения, от газа отмывается весь бутадиен, содержащийся в нем в количестве 0,5—2%, а также около одной трети от всего присутствующего пропилена. Пропилен не теряется, так как из сернокислотного раствора может быть выделен изопропиловый спирт. [c.453]

Мягким гидрированием диацетонового спирта получают 2-метилпен-тандиол-2,4, которглй при дегидратации переходит в 2-метилбутадиеп-1,3. Последний с двуокисью серы дает циклический ненасыщенный сульфон, двойные связи которого мояшо прогидрировать. Этот сульфон является селективным растворителем для экстрагирования ароматических угловодородов из их смесей с парафинами и нафтенами. Другие диены — бутадиен и изопрен — обладают таким же свойством. Селективные растворители этого типа называют сульфоланами [69]. [c.473]

Реакция имеет важное промышленное значеюле, поскольку так получают этанол, изопропиловый к т1 )ет,бутилс)вый спирты. Этанола в мире производят миллионы тоня. Из fiero, в основном, получают бутадиен. [c.85]

Способ получения бутадиена, предложенный Перкином, заключается в хлорировании хлористого н-бутила и каталитическом отщеплении НС от образующейся смеси a -, а - и ао-дихлорбутанов. По Лебедеву, бутадиен получается с 30%-ным выходом при пропускан1ш паров этилового спирта над нагретыми дегидратирующими катализаторами (гидросиликатамп, окислами алюминия и т. д.) [c.73]

Первое в мире крупное промышленное производство синтетического каучука было организовано в СССР (1930 г.) на основе способа, разработанного С. В. Лебедевым. Исходным диеном по этому способу является бутадиен-1,3 (дивинил), путем каталитической полимеризации которого получают полпбутадненовый каучук (СКН) в свою очередь бутадиен-1,3 по методу Лебедева производят из этилового спирта. [c.952]